176376. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szekunder diklórecetsavamidok előállítására
176376 5 6 3. példa Diklóracetil-dipropilamid előállítása Az 1. példa szerint járunk el, azzal a különbséggel, hogy morfolin helyett 10,1 g (0,1 mól) dipropilamint használunk, mint acilezendő amint. Az 1. példában vázolt feldolgozás során 18,8 g diklóracetil-dipropilamidot nyerünk színtelen olajként, mely gázkromatográfiásán 94—97%-os tisztaságú. A további tisztítás érdekében a diklóracetil-dipropilamid könnyen desztillálható, s 1 ton nyomáson 111 °C-os párahőmérsékleten nyerhető. Analízis a CgH15NOG2 képlet alapján: befejeztével belefolyatjuk a reakcióelegyet úgy, hogy a hőmérséklet ne emelkedjen 33 °C fölé. Keverjük, majd ülepedés után elválasztjuk a nyers, N,N-diallil-diklóracetamidot a vizes fázistól, és egy 5 500 literes készülékbe szívatjuk. Keverés és hűtés közben beadagolunk 40 kg hidrazin-hidrátot úgy, hogy a hőmérséklet ne emelkedjen 33 °C fölé. 1 óra keverés után ülepedni hagyjuk, majd a két fázist szétválasztjuk. Az N,N-diallil-diklóracetamidot 10 125 kg víz, 64 kg metanol és 40 kg cc. sósav elegyével mossuk. Mosás után 20 kg benzolt adunk hozzá, majd vákuumdesztillációval víztelenítjük, szénnel derítjük és nyomószűrőn szűrjük. Kitermelés: 82%. 15 Számított: Talált: 4. példa C =45,30% N = 6,60%, C =45,80%, N = 7,25%, H = 7,13% G = 33,43%, H = 7,26%, a = 34,32%. N,N-diallil-diklóracetamid előállítása 59 g (0,4 mól) diklórecetsav metilészter, és 40 g (0,4 mól) diallilamin elegyhez 25-30 °C-on 0,09 mól nátrium-metilát 35 ml metanollal készített oldatát adagoljuk. A reakcióelegyből 3 órás reakció után 60 ml 10%-os HG-al történő savanyítás után N,N-diallil-diklórecetsavamid nyerhető, mely néhány százaléknyi kiindulási anyagot és egyéb, mellékreakciókban keletkező terméket tartalmaz. Kitermelés: 91-94%. Az N,N-diallil-diklóracetamid tisztítása kémiai, illetve fizikai-kémiai módszerekkel végezhető el. A kémiai módszerben használt hidrazin-hidrát - mely segítségével az esetleg el nem reagált diklórecetsav metilészter és a néhány százalékban keletkező melléktermékek eltávolíthatók - valamint a fizikai-kémiai módszerek (desztilláció, adszorpció) segítségével, gázkromatográfiásán 96-98%-os tisztaságú N,N-diallil-diklóracetamid nyerhető. „„ „ , Kitermelés: 80—87%. no -1,5020 fp :118 C 6. példa Diklóracetil-piperidid előállítása 20 A 2. példa szerint járunk el, azzal a különbséggel, hogy morfolin helyett 8,5 g (0,1 mól) piperidint használunk, mint acilezendő amint. Az 1 :1 HG-al megsavanyított reakcióelegyet 3 x 25 ml di- 25 klóretánnal extrahálva, desztillációs művelet során gázkromatográfiásán egységes diklóracetil-piperidid nyerhető. Kitermelés: 75-80%. fp3:11.2 UC 30 7. példa Diklóracetil-dipropilamid előállítása 35 Reaktor-lombikba bemért 20,2 g (0,2 mól) di-n.propilamin és 32,3 g (0,22 mól) diklórecetsav-metilészter elegyéhez 0,05 mól kálium-metilát 15 ml metanollal készített oldatát adagoljuk oly módon, hogy az adagolás alatt a hőmérséklet ne emel- 40 kedjen _io °C fölé. 3 órás szobahőmérsékleten való keverés után a reakcióelegyből di-n.propil-diklóracetamid nyerhető a következő módon : A reakcióelegyet híg HG-al kongó-vörösre savanyítva, az alsó fázisként nyerhető termék desztil- 45 lációs úton tisztítható. Az N,N-di-n.propil-diklóracetamid 92-95%-os tisztasággal nyerhető. Kitermelés: 70-75%. n^,0:1,5032 S. példa N,N-diallil-diklóracetamid előállítása A 4. példában leírt reakció félüzemi körülmények között is megtartotta kedvező tulajdonságait. 1000 literes készülékbe 154 kg metanolt szívatunk, majd hűtés közben 25 kg nátriummetilátot adagolunk hozzá. Ha az oldat kb. 25 °C-ra lehűlt, hozzászívatunk 200 kg diallilamint. Ezután kb. 2 óra alatt 304 kg diklórecetsavmetilésztert az elegyhez adagolunk, miközben a reakcióelegy hőmérsékletét 25-32 °C között tartjuk. Ezután 30-33 °C-on 2 órán keresztül utóreagál tatjuk. Közben egy 1250 literes készülékbe 250 kg vizet és 150 kg cc. sósavat szívatunk, majd a reakció 8. példa N,N-diaM-diklóracetamid előállítása 4,8 g (0,2 mól) zsírtalanított Mg-forgácsot, 50 ml vízmentes metanolt és 1 ml széntetrakloridot 3 órán keresztül visszafolyató hűtő alatt forralunk. A kapott magnézium-metflátról az alkalmazott metanol nagy részét ledesztilláljuk, a maradék sűrű szuszpenziót 19,4 g (0,2 mól) diallilaminnal elkeverjük, és az elegyhez 32,3 g diklórecetsavmetilésztert adagolunk, miközben az elegy hőmérsékletét 25-30 °C-on tartjuk. A reakcióelegyet 5 órán keresztül keverjük, majd a 4. példában ismertetett módon feldolgozzuk. Kitermelés: 74-78%. 3
