176376. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szekunder diklórecetsavamidok előállítására
176376 8 7 9. példa N,N-<iiallil-diklóracetamid előállítása 2,5 g (0,06 mól) káliumot és 53 ml tercier buta- 5 nőit a kálium feloldódásáig refluxáltatunk. A nyert kálium-tercierbutilátról a fölöslegben alkalmazott tercier butanol nagy részét ledesztilláljuk, a maradék szuszpenziót 19,4 g (0,2 mól) diallilaminnal elkeverjük, és az elegyhez 32,3 g (0,22 mól) diklór- 10 ecetsav-metilésztert adagolunk, miközben az elegy hőmérsékletét 25 °G alatt tartjuk. A reakcióelegyet 3,5 órán át keverjük, majd a 4. példában ismertetett módon feldolgozzuk. Kitermelés: 70-77%. n*° :1,5022 15 10. példa N-nJiexil-N-metil-diklóracetamid előállítása 40 Keverővei, hőmérővel, csepegtető tölcsérrel ellátott reaktorlombikba bemért 0,05 mól (5,76 g) N-metil-nJiexilamin és 0,05 mól (7,15 g) diklórecetsav-metilészter elegyéhez 15 -20 6C közötti hőmérsékleten 0,01 mól (0,54 g) nátriummetilát 2 ml me- 25 tanollal készített oldatát adagoljuk 10 perc alatt. 3 órás reakcióidő után (25-30 °C) a reakcióelegyet 1 : 1 HCl-al kongóvörös indikátor mellett megsavanyítjuk és 2 x 10 ml diklóretánnal extraháljuk. Az egyesített diklóretános fázisokat Na2S04 felett szá- 30 rítjuk és csökkentett nyomáson az oldószert eltávolítjuk. A maradék 10,3 g, gázkromatográfiásán 95-96% tisztaságú N-nJiexil-N-metil-diklóracetamid. Kitermelés: 86,5% 35 Fp: 107-108 °C 1,65-1,8 Hgmm. 11. példa N-benzil-N-metil-diklóracetamid előállítása Keverővei, hőmérővel, csepegtető tölcsérrel ellátott reaktorlombikba bemért 0,05 mól (6,06 g) N-metil-benzilamin és 0,05 mól (7,15 g) diklórecetsav-metilészter elegyéhez 15-20°C közötti hőmérsékleten 0,01 mól (0,54 g) nátriumetilát 2 ml metanollal készített oldatát adagoljuk 10 perc alatt. 3 órás reakcióidő után (25-30 °C) a reakcióelegyet 1 :1 HCl-al megsavanyitjuk és 3 x 10 ml diklóretánnal extraháljuk. Az egyesített, szárított szerves fázi- 50 sokat csökkentett nyomáson bepároljuk, az így nyert primer kristályokat (súlya 10,5 g, kitermelés: 90,5%) vizes etanolból átkristályosítottuk, és 9,62 g N-benzil-N-metil-diklóracetamidot nyerünk. Op.: 57-59 °C. 55 N,N-diallil-diklóracetanúd előállítása Keverflvel, csepegtetőtölcsérrel és hőmérővel ellátott reaktorba bemért 9,72 g (0,1 mól) diallilamin- és 14,3 g (0,1 mól) diklórecetsav-metilészter elegyéhez 1,05 g (0,02 mól) nátrium-metilátot adagolunk 80 °C hőmérsékleten. 2 órás utókeverés után a 4. példában leírt módon 11,6 g (56%) N,N-diallil-diklóracetamid nyerhető ki. 12. példa Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás az (1) általános képletű diklóracetilezett szekunder savamidszármazékok — a képletben R, és R2 egymástól függetlenül 1-10 szénatomszámú alkil-, 2-5 szénatomszámú alkenil-, vagy benzil-csoportot jelent, de R, és R2 a nitrogénatommal együtt morfolil- vagy piperidil-csoportot is jelenthet - előállítására szekunder amin diklórecetsavészterrel történő acilezése útján azzal jellemezve, hogy egy (II) általános képietű szekunder amint - ahol a képletben R, és R2 jelentése a fent megadott - 1-6 szénatomszámú, egyenes vagy elágazó láncú diklórecetsavészterrel reagáltatunk fémalkoholát jelenlétében. (Elsőbbsége: 1977. november 08.) 2. Eljárás az (I) általános képletű diklóracetilezett szekunder savamidszármazékok - a képletben Rí és R2 egymástól függetlenül 1—10 szénatomszámú alkil-, vagy 2-5 szénatomszámú alkenilcsoportot jelent, de Rí és R2 a nitrogénatommal együtt morfolil- vagy piperidil-csoportot is jelenthet — előállítására szekunder amin diklórecetsavészterrel történő acilezése útján, azzal jellemezve, hogy egy (II) általános képletű szekunder amint - ahol a képletben R2 és R2 jelentése a fent megadott — 1—6 szénatomszámú, egyenes vagy elágazó láncú diklórecetsavészterrel reagáltatunk fémalkoholát jelenlétében. (Elsőbbsége: 1976. december 23.) 3. Az 1. vagy 2. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a reakciót protonos szerves oldószeres - célszerűen metanolos - közegben hajtjuk végre. (Elsőbbsége: 1976. december 23.) 4. Az 1-3. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja, a7*ai jellemezve, hogy a reakciót -20 és + 100 °C közötti hőmérsékleten hajtjuk végre. (Elsőbbsége: 1976. december 23.). 1 rajz A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyv«»«« 814146 — Zrínyi Nyomda, Budapest 4
