176366. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként(1-fenil-2-triazol-etil)-éter-származékokat tartalmazó fungicid készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására
3 176366 4 látját és 2,4-diklór-benzil-kloridot alkalmazzuk, a reakciót az A) reakcióvázlattal írhatjuk le. Az 1 -hidroxi-1 -fenil-2-triazolil-etán-származékoknak a kiindulási anyagként alkalmazható (II) általános képletű alkálifém-alkoholátjaiban M előnyösen lítium-, nátrium- vagy káliumatomot jelent. R előnyös jelentése halogénatom. R továbbá adott esetben helyettesített fenoxicsoport is lehet. A (II) általános képletű alkálifém-alkoholátok még nem ismertek, de úgy állíthatók elő, hogy a megfelelő 1-hidroxi-l -fenil-2-triazolil-etán-származékokat alkalmas erős bázisokkal, így alkálifém-amidokkal vagy -hidridekkel közömbös oldószerben reagáltatjuk. A fenti reakcióhoz kiindulási anyagként szükséges 1-hidroxi-l-fenil-2- triazolil-etán-származékok a 2 431 407. sz. NSZK-beli nyilvánosságrahozatali irat szerint állíthatók elő a megfelelő (IV) általános képletű triazolil-alkanonok — a (IV) általános képletben R és n jelentése a fentialumínium-izopropiláttal. formamidin-szulfinsavval és alkálifém-hidroxiddal vagy komplex hidridekkel végzett redukálása útján (erre az előállítási példákkal kapcsolatban még visszatérünk). A (IV) általános képletű vegyületek például az (V) általános képletű halogén-ketonok - az (V) általános képletben R és n jelentése a fenti és Hal klór- vagy brómatomot jelent - és 1.2,4-triazolok savmegkötőszer jelenlétében végzett reagáltatása útján állíthatók elő. Az (V) általános képletű halogén-ketonok ismertek (Bulletin de la Société Chimique de France 1955, 1363-1383). A még le nem írt (V) általános képletű vegyületek a megadott publikációban ismertetett eljárás szerint állíthatók elő (3 679 697. sz. Amerikai Egyesült Államok-beli szabadalmi leírás és 2 063 857. sz. NSZK-beli nyilvánosságrahozatali irat). A (II) általános képletű kiindulási anyagok előállításához szükséges l-hidroxi-l-fenil-2-triazolil-etán-származékok példáiként az alábbiakat soroljuk fel: l-[2-hidroxi-2-(2'-etil-4'-klór-fenil-)-etil]-l ,2,4-triazol, l-[2-hidroxi-2-(4"-nitro-fenil> -etil-1,2,4-triazol. l-[ 2-hidroxi-2-(2‘-fluor-fenil F -etil]-l ,2,4-triazol, t-[2-hidroxi-2-(2’-klór-fenil>-etil]-l,2,4-triazol, l-[2-hidroxi-2-(2’,4’-diklór-fenil)etil]-l,2,4-triazol, l-[2-hidroxi-2-(4’-bróm-fenilf etiI-]-l ,2,4-triazol, l-[2-hidrexi-2-(3^jóé-fenil)etü]-l ,2,4-triazol, l-[2-hidroxi-2-(2’,4’,5"-triklórfenil)-etil]-1,2,4-triazol, l-[2-hidroxi-2-(4’-fenoxi-fenil)etil]-l,2,4-triazol, l-[2-hidroxi-2-(4’-|4”-klór-fenoxi/fenil)-etilj-1,2,4-triazol, l-[2-hidroxi-2-(4’-/2”,4”-diklór-fenoxi/fenilj-etilj-1,2,4-triazol, l-[2-hidroxi-2-(4’-/3”-nitro-fenoxi/-fenil)etil]-1,2,4-triazol, l-[2-hidroxi-2-(4'-/4''bróm-fenoxi/-fenil)etil]-l,2,4-triazol. A további kiindulási anyagként alkalmazható halogenideket a (III) általános képlet definiálja. Ebben a képletben R' jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport, előnyösen metil- vagy etilcsoport R' továbbá halogénatommal, előnyösen klóratommal helyettesített benzilcsoportot, nitrobenzilcsoportot, rövid szénláncú alkenil- vagy alkinil-csoportot jelent A (III) általános képletű kiindulási anyagok a szerves kémiában általában ismert vegyületek. Példáikként az alábbiakat soroljuk fel: metil-ki orid. etil-bromid, n-propil-bromid, n-butil-bromid, terc-butil-bromid, allil-bromid, allil-jodid, vinil-bromid, buten-2-il-klorid. propinil-klorid, 4-klór-benzil-klorid, 2,4-diklór-benzil-klorid, 2,4-diklór-benzil-jodid, 2,5-bróm-klór-benzil-klorid, 2-nitro-benzil-klorid. Az (I) általános képletű vegyületekből fiziológiailag elfogadható savakkal sókat képezhetünk. Alkalmas savak például a hidrogén-halogenidek, így a hidrogén-klorid és a hidrogén-bromid. továbbá a foszforsav, a salétromsav, egy-vagy két értékű karbonsavak, hidroxi-karbonsavak, mint például ecetsav, maleinsav, borostyánkősav, fumársav, borkősav. citromsav. szalicilsav, szorbinsav és tejsav. végül szulfonsavak, így az 1,5-naftalin-diszulfonsav. Az (I) általános képletű vegyületek sóit egyszerű módon, a szokásos sóképzési eljárások segítségével állítjuk elő. például oly módon, hogy a bázist éterben, például dietil-éterben oldjuk és a megfelelő savat, például hidrogén-kloridot hozzáadjuk, majd a kapott sót elkülönítjük és adott esetben tisztítjuk. A találmány szerinti eljárást hígítószer jelenlétében foganatosítjuk. Hígítószerként közömbös szerves oldószereket alkalmazunk. Ide tartoznak előnyösen az éterek, így a dietil-éter és a dioxán, továbbá a benzol, egyes klórozott szénhidrogének, így kloroform, metilén-klorid vagy szén-tetraklorid. valamint hexametil-foszforsav-triamid. A reakcióhőmérsékletet szélesebb tartományon belül változtathajtuk. Általában 20 és 150 °C közötti hőmérsékleten, előnyösen az alkalmazott oldószer forráspontján, például 60—100°C-on dolgozunk. A találmány szerinti eljárásban 1 mól (II) általános képletű alkoholátra célszerűen 1 mól (III) általános képletű halogenidet alkalmazunk. A végtermék elkülönítése céljából a reakcióelegyből az oldószert eltávolítjuk, és a maradékhoz vizet és szerves oldószert adunk. A szerves fázist elválasztjuk és szokásos módon tisztítjuk és feldolgozzuk. A kapott vegyületet kívánt esetben savaddíciós sóvá alakítjuk. A találmány szerinti eljárás egy előnyös végrehajtási módja szerint valamely I-hidroxi-l-fenil-2- -tiiazolil-etán-származéktól indulunk ki, ezt megfelelő közömbös oldószerben alkálifém-hidriddel vagy alkálifém-amiddal a (II) általános képletű alkálifém-alkoholáttá alakítjuk és az utóbbit elkülönítés nélkül rögtön (III) általános képletű halogeniddel 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
