176295. lajstromszámú szabadalom • Eljárás N-perfluoracil-N- foszfonometilglicin- származékok előállítására és ilyen vegyületeket tartalmazó herbicid szerek
3 176295 0 O ch2--C-OH II / CnF2n+l —C-N \ O \ II ch2 X 0 1 OR (II) ahol R hidrogénatom vagy CnF2n+iC-csoport és n jelentése 1-től 4-ig terjedő egész szám. A találmány szerinti eljárás folyamán oldószerekként használható perfluoralkánsavak a 15 CnF2n+iC-OH képletnek felelnek meg, ahol n II O értéke 1-től 4-ig terjedő egész szám. Ilyen savak a trifluorecetsav, pentafluorpropionsav, heptafluorvaj- 20 sav és a nonafluorpentánsav. Azt találtuk, hogy ilyen oldószerek használata nélkül az N-foszfonometilgliciri nem oldódik olyan mértékben az anhidndben, hogy a reakció végbemenjen. Éppen ezert úgy véljük, hogy a perfluoralkánsavnak, mint oldó- 25 szernek lényeges szerepe van a találmány szerinti eljárásnál. A találmány szerinti eljárás során használható perfluoralkánsavanhidrid a (III) képletnek felel meg, 30 O 0 Il II Énp2 n+1 —C—O—C—CnF2 n+i (III) 35 ahol mindegyik n értéke 1-től 4-ig terjedő egész szám. A reakció megkönnyítése és a reakciótermék kinyerésének elősegítése érdekében előnyös, ha az „n”-ek értéke ugyanaz, további előnyt jelent az, ha 40 a perfluoralkánsav n értéke is ugyanaz. A találmány szerinti eljárás során használható perfluoralkánsavanhidridek közül a trifluorecetsavanhidrid, a perfluorvajsavanhidrid, a perfluorpropionsavanhidrid és hasonló anhidridek, valamint kevert triflu- 45 orecetsav-heptafluorglutársav-, pentafluorpropionsav-heptafluorvajsav-anhidridek és hasonló kevert anhidridek jönnek számításba. A találmány szerinti eljárás kivitelezése során a hőmérsékletnek elég magasnak kell lennie ahhoz, 50 hogy megindítsa és fenntartsa a reakciót, de nem lehet olyan magas, hogy a reakciótennék nem kívánt bomlását okozza vagy mellékreakciók kialakulását segítse elő. Általában 20 °C-től 60 °C-ig terjedő hőmérséklettartomány részesül előnyben. 55 Ezen belül előnyös, ha a reakciót 35 °C és 55 °C között játszatjuk le. A reakcióban résztvevő anyagok súlyaránya tág határok között változhat. A szakemberek előtt ismert, hogy egy molekula anhidrid egy molekula 60 N-foszfonometüglicinnel reagál a termék kialakítása érdekében. Éppen ezért előnyös, ha legalább 1 mól anhidridet használunk 1 mól N-foszfonometilglicinre számítva. A reakció megkönnyítése és a reakciótermékek kinyerésének elősegítése érdekében elő- 65 nyösebb, ha 1,5-3,Omol anhidridet alkalmazunk 1 mól N-foszfonometilglicinre. A találmány szerinti eljárást általában légköri nyomáson vitelezzük ki. Ennél nagyobb vagy kisebb nyomásokon is dolgozhatunk, azonban mérhető eredmények ebből nem származnak. A találmány szerint előállított N-perfluoracil-N-perfluorometilglicineket tartalmazó készítmények kikelés-utáni herbicid hatásokkal rendelkeznek. A találmány szerinti eljárás előnyösen használható olyan N-foszfonometil-anyagcseretermékek analitikai meghatározása és elkülönítése során, amelyek egy reakcióképes nitrogént tartalmaznak. A találmány szerinti eljárással előállított vegyületeket alkilészterekké alakíthatjuk valamely diazoalkán, így diazometán és hasonlók alkalmazásával és az észtereket gázfázisú kromatográfíával kinyerjük. Azt találtuk, hogy ez a módszer ott is használható, ahol az ilyen vegyületek rendkívül kis mennyiségei találhatók. A következő példákban, amelyek a találmány bemutatására szolgálnak, a részek és százalékok — amennyiben másként nincsenek megadva — súlyrészeket és súlyszázalékokat jelentenek. 1. példa 16,9 g (0,1 mól) N-foszfonometilglicint egy edénybe teszünk és egy adagban hozzáadunk 400 g (3,5 mól) trifluorecetsavat, majd ezt követően közvetlenül 400 g trifluorecetsavanhidridet, amely 1,9 mólnak felel meg. Az edény tartalmát mechanikusan keverjük és 40—45 °C-on körülbelül 1 óra hosszat melegítjük, illetve a melegítést addig folytatjuk, amíg homogén oldatot nem kapunk. A? reagálatlan trifluorecetsavat és anhidridet 50 °C-on vákuumban eltávolítjuk és így 36,0 g bisz(N,0-trifluoracetil)-N-foszfonometilglicint kapunk, amely az (1) képletnek felel meg, 0 1 o ch2c-oh II / cf3cn 0 0 \ Il II CH2P-OC-CF3 A kapott amorf szilárdanyag analitikai tisztaságú és elemi analízise a következő: Számított: Talált: C =23,6%, N = 4,1%, F =31,1%, C =23,28%, N = 3,88%, F =31,57%, H = 1,5%, O =31,1%, P = 8,6% H = 1,68%, O =31,02%, P = 8,58% A mágneses magrezonanciás elemzés azt mutatja, hogy a termék lényegében tiszta bísz(N,0-trifluoracetil)-N-foszfonometilglicin. 6 = 4,6 ppm (s, 2h), 2
