176102. lajstromszámú szabadalom • Eljárás feniléterek előállítására
7 176102 8 18,1 g (0,1 mól) triklóracetilkloridot csepegtetünk. A reakcióelegyet a 2a példa szerint feldolgozva 16,1 g (98,9%) nyers, olajos l-(2,6-dimetil-fenoxi)-2-triklóracetiloxi-propánt nyerünk, melyet minden további tisztítás nélkül használhatunk fel a 3c példa szerint. A termék tisztítása desztillációval történhet, fp. : 146 eC/0,4 Hgmm; Rf=0,85 [benzol: piridin 6:1 elegyben 0,1—0,3 mmes Kieselgel (Merck) rétegen futtatva], előhívás klórozás után o-tolidines lefújással. Elemzési eredmény C]3Hj5Cl303 képletre (ms. 325,62): számított: €=47,95%; H=4,64%; Cl=32,67%; talált: C=48,12%; H=4,92%; Cl=32,48%. 2d példa l-(2,6-dimetil-fenoxi)-2-(4-metil-fenilszulfoniloxi)-propán 9,0 g (0,05 mól) nyers, az 1. példa szerint nyert l-(2,6- -dimetil-fenoxi)-2-hidroxi-propán 100 ml vízmentes diklóretánnal készített oldatához hozzáadunk 11,1 g (0,11 mól) trietilamint, majd keverés és jeges hűtés közben + 10 “C alatt hozzácsepegtetjük 19,0 g (0,1 mól) tozilklorid 50 ml vízmentes diklóretánnal készített oldatát. Ekkor a hűtést megszüntetjük, a reakcióelegyet hagyjuk felmelegedni 20—25 °C-ra és ezen a hőfokon keverjük még 1 órát. A reakció befejezése után a reakcióelegyet 100 g tört jéggel bontjuk, a fázisokat elválasztjuk, a diklóretános fázist vízzel mossuk, nátrium-szulfát fölött megszárltjuk és vákuumban szárazra pároljuk. A visszamaradó kristályos terméket a 2a példa szerint átkristályosítva 16,55 g (98,9%) l-(2,6-dimetiI-fenoxi)-2- -(4-metil-fenilszulfoniloxi)-propánt nyerünk, op.: 58— 61 C°. A terméket közvetlenül használhatjuk tovább a 3a példa szerint. A kapott termék azonos a 2a példában nyert vegyülettel. 2e példa l-(2,6-dimetiI-fenoxi)-2-izobutiIoxikarbonil-propán Mindenben a 2a példa szerint járunk el, azzal a különbséggel, hogy tozilklorid helyett a kiindulási l-(2,6- -dimetil-fenoxi)-2-hidroxi-propán piridines oldatához 10,6 g (0,1 mól) izovajsav-kloridot csepegtetünk. A reakcióelegyet a 2a példa szerint feldolgozva 12,25 g (97,9%) nyers, olajos l-(2,6-dimetil-fenoxi)-2-izobutiloxikarbonil-propánt nyerünk. A termék tisztítás nélkül felhasználható a 3a példa szerint. Tisztítása desztillációval történhet, fp. 104 °C/0,3 Hgmm. 2f példa l-(2,6-dimetil-fenoxi)-2-fenilszulfoniloxi-propán 9,0 g (0,05 mól) nyers, az 1. példa szerint nyert l*-(2,6- -dimetil-fenoxi)-2-hidroxi-propánt feloldunk 20 ml vízmentes piridinben, szobahőfokon hozzáadunk 9,18 g (0,052 mól) benzol-szulfonsavkloridot, majd a reakcióelegyet 50 C°-os vízfürdőn kevertetjük 5 órán át. Lehűlés után a reakcióelegyhez 50 ml vizet és 300 ml benzolt adunk, a fázisokat elválasztjuk, a benzolos részt 200 ml vízzel mossuk, nátrium-szulfát fölött megszárítjuk és szárazra pároljuk. 15,6 g (97,5%) lassan bedermedő 1- -(2,6-dimetil-fenoxi)-2-fenilszulfoniloxi-propán marad vissza, mely közvetlenül felhasználható tovább a 3a példa szerint. A termék ízopropanolból átkristályosítva 61—63 C°-on olvad. 2a példa szerint átkristályosítva 16,55 g (98,9%) 1- -(2,6-dimetil-fenoxi)-2-(4-metil-fenilszulfoniloxi)-propánt nyerünk, op.: 58—61°. A terméket közvetlenül használhatjuk tovább a 3a példa szerint. A termék azonos a 2a példában nyert vegyülettel. 3a példa 3-(2,6-dimetil-fenoxi)-2-azido-propán 8,36 g (0,025 mól) nyers, a 2a vagy 2d példa szerint nyert 1 -(2,6-dimetil-fenoxi)-2-(4-metil-fenilszuIfoniloxi)-propán 50 ml etilénglikol-monometiléterrel készített oldatához egyszerre hozzáadjuk 3,25 g (0,05 mól) nátrium-azid 15 ml vízben készített oldatát, majd a reakcióelegyet visszafolyató hűtő alatt 5 órát forraljuk. Lehűlés után a reakcióelegyhez 100 ml vizet és 100 ml kloroformot adunk, elválasztjuk, a kloroformos oldatot 200 ml vízzel mossuk, nátrium-szulfát fölött szárítjuk, majd vízfürdőről 40—60 Hgmm-es vákuumban szárazra pároljuk. Ily módon 4,6 g (89,6%) nyers l-(2,6-dimetil-fenoxi)-2-azido-propánt nyerünk, melyet közvetlenül használhatunk fel a 4. példa szerint. A termék tisztítása desztillációval történhet, fp.: 106 °C/0,7 Hgmm; Rf=0,75 (benzol: piridin 6:1 elegyben 0,1—0,3 mines Kieselgel rétegen futtatva), előhívás klórozás után o-tolidines lefújással. Elemzési eredmény CnH15N30 képletre (ms. 205,25): számított: C=64,37%; H=7,37%; N=20,47%; talált: C=64,65%; H=7,48%; N=20,30%. 3b példa l-(2,6-dimetil-fenoxi)-2-azido-propán Mindenben a 3a példa szerint járunk el, azzal a különbséggel, hogy kiindulási anyagként nem l-(2,6-dimetil-fenoxi)-2-(4-metil-fenilszulfoniloxi)-propánt, hanem 6,46 g (0,025 mól) a 2b példában nyert nyers l-(2,6-dimetil-fenoxi)-2-(metánszulfoniloxi)-propánt alkalmazunk. A reakcióelegyet a 3a példa szerint feldolgozva 4,3 g (83,8%) nyers l-(2,6-dimetiI-fenoxi)-2-azido-propánt nyerünk, mely azonos a 3a példában nyert termékkel. 3c példa l-(2,6-dimetil-fenoxi)-2-azido-propán Mindenben a 3a példa szerint járunk el, azzal a különbséggel, hogy kiindulási anyagként nem l-(2,6-dimetiI-fenoxi)-2-(4-metil-fenilszuifmiiloxi>propánt, hanem 8,14 g (0,025 mól) a 2c példa szerint nyert nyers l-(2,6-dimetil-fenoxi)-2-triklóracetil-propánt alkalma-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 4
