176102. lajstromszámú szabadalom • Eljárás feniléterek előállítására
9 176102 10 zunk. A reakcióelegyet a 3a példa szerint feldolgozva 4,5 g (87,7%) nyers l-(2,6-dimetiI-fenoxi)-2-azido-propánt nyerünk, mely azonos a 3a példában nyert termékkel. 4. példa l-(2,6-dimetil-fenoxi)-2-amino-propán-hidroklorid 4,1 g (0,02 mól) a 3a—c példák valamelyikével előállított nyers l-(2,6-dimetil-fenoxi)-2-azido-propán 100 ml etanollal készített oldatához kb. 1 g csontszenes palládium katalizátort adunk, majd a reakciótéren lassú ütemben, folyamatosan hidrogént átáramoltatva, ráza- 15 tás közben, 20—25 °C-on 5 órát hidrogénezünk. A reakció lefutását vékonyrétegkromatográfiásan, 0,1—0,3 mm-es Kieselgel rétegen benzoltpiridin 6:1 elegyben futtatva követjük. (Rf azid=0,75, Rr amin —0,15; előhívás klórozás után o-tolidines lefújással.) A reakció befejezése után a katalizátort kiszűrjük, és kevés 70%-os vizes etanollal mossuk. A szűrletet tömény sósav oldattal pH 1-re savanyítjuk, majd 40 Hgmm-es vákuumban szárazra pároljuk. Ily módon 4,4 g (100%) nyers, kristályos l-(2,6-dimetil-fenoxi)-2- 25 -amino-propán-hidrokloridot nyerünk, melyet melegen feloldunk 10 ml izopropanolban, leszűrjük, majd kb. 40 °C-on 50 ml vízmentes étert adunk hozzá. Az anyag rövidesen kikristályosodik. Jeges hűtés után a terméket szűrjük, és kevés éterrel mossuk. Op.: 201—203 °C. Szabadalmi igénypontok 1. Eljárás az I általános képletű vegyületek és az A helyén aminocsoportot tartalmazó vegyületek, és gyógyászatilag alkalmazható savaddíciós sói előállítására, ahol A jelentése hidroxil-, 1—4 szénatomszámú helyettesítetlen vagy halogénatomokkal helyettesített alkilkarbonüoxi-, 1—4 szénatomszámú alkilszulfoniloxi-, helyettesítetlen vagy 1—4 szénatomszámú alkilcsoporttal helyettesített fenilszuifoniloxi-, azido- vagy amino-csoport, azzal jellemezve, hogy 2,6-dimetii-fenolt lúgos közegben propilénoxiddal reagáliatunk, majd az így kapott 1 általános képletű vegyületet, ahol A jelentése hidroxilcsoport, kívánt esetben acile/ziik. az Így kapott 1 általános képletű vegyületet - ahol A jelentése 5 1—4 szénatomszámú helyettesítetlen vagy halogénatomokkal helyettesített alkilkarhoniloxi-, 14 szénatomszámú alkilszulfoniloxi-. helyettesítetlen vagy 1—4 szénatomszámú alkil-csoporttal helyettesített fenilsz.ulfoniloxi-csoport — kívánt esetben valamely alkálifém- 10 -aziddal reagáltatjuk, az így kapott 1 általános képletű vegyületet — ahol A jelentése azidocsoport — kívánt esetben redukáljuk, és az igy kapott I általános képletű vegyületet — ahol A jelentése aminocsoport — kívánt esetben savaddíciós sóvá alakítjuk. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a 2,6-dimetiI-fcnoI és propilénoxid reakcióját nátrium- vagy káliumhidroxid vizes oldata és valamely vízzel elegyedő szerves oldószer jelenlétében végezzük. 20 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja olyan 1 általános képletű vegyület előállítására — ahol A jelentése 1—4 szénatomszámú helyettesítetlen vagy halogénatomokkal helyettesített alkilkarbonüoxi-, 1—4 szénatomszámú alkilszulfoniloxi-, helyettesítetlen vagy 1—4 szénatomszámú alkil-csoporttal helyettesített fenilszulfoniloxi-csoport — azzal jellemezve, hogy az olyan I általános képletű vegyületet — ahol A jelentése hidroxil-csoport — a megfelelő savhalogeniddel piridinben vagy diklóretánban trietilamin bázis jelenlétében 10 "C 30 alatti hőmérsékleten acilezzük. 4. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja olyan l általános képletű vegyület előállítására — ahol A jelentése azido-csoport — azzal jellemezve, hogy az olyan 1 általános képletű vegyületet — ahol A jelentése 35 1—4 szénatomszámú helyettesítetlen vagy halogénatomokkal helyettesített alkilkarbonüoxi-, 1—4 szénatomszámú alkilszulfoniloxi-, helyettesítetlen vagy 1—4 szénatomszámú alkil-csoporttal helyettesített fenils/.ulfoniloxi-csoport — nátrium-aziddal víz és vízzel elegye-40 dő szerves oldószer jelenlétében reagáltatjuk. 5. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy az 1 általános képletű vegyület redukcióját, ahol A jelentése azido-csoport, katalitikus hidrogénezéssel, normál nyomáson, 15—25 C között 45 végezzük. 2 db ábra A kiadásért felel: a Közgazdasági ás Jogi Könyvkiadó igazgatója 81.947.66-42 Alföldi Nyomda, Debrecen — Felelős vezető: Benkö litván igazgató 5
