176092. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új aroil-fenilidén-és aroil-fenilnaftilin száramzékok előállítására
7 176092 8 juk és a maradékot éterből kristályosítjuk. 5,4 gramm terméket kapunk, amelynek op.-ja 113—114 °C. A téglaszínű kristályok elkülönítése után visszamaradó szűrletet betöményítjük és szilikagélen kromatografáljuk benzollal mint eluálószerrel. Ebből a kromatográfiás elkülönítésből további 3 gramm cím szerinti vegyületet kapunk ; op. 113—114 °C. Ezt a két frakciót egyesítjük, acetonból átkristályosítjuk és levegőn szárítjuk. A cím szerinti vegyületet kapjuk, op. 115—116 °C. Elemzési eredmények a C24H20O3 képletre : számított: C 80,88; H 5,66; O 13,47; talált: C 80,95; H 5,84; O 14,42. 2. példa A 2-(4-metoxibenzoil)-3-feniI-indén előállítása 13,25 gramm (0,05 mól) l-oxi-2-(4-metoxibenzoil)-indánt — amelyet az 1. példában leírttal analóg reakciósorral állítottunk elő, 300 ml éter és 200 ml benzol elegyében szuszpendálunk. A szuszpenzióhoz hozzáadunk 35,657 gramm (0,197 mól) fenil-magnéziumbromidot. A kapott keveréket egy éjjelen át visszafolyató hűtő alatt forraljuk. Az elegyet ezután betöltjük jég és kénsav keverékébe; a kapott szerves réteget elkülönítjük, vizes nátriumhidrogénkarbonát oldattal mossuk és nátriumszulfát felett szárítjuk. A szerves oldatot ezután betöményítjük ; vörös színű maradékot kapunk. A maradékot kismennyiségű éterben oldjuk és lehűtjük. A képződő fehér-ibolya színű kristályokat (2 gramm) szűréssel összegyűjtjük, op. 200—202 °C. A szűrletet szárazra pároljuk és a maradék állás közben kristályosodik. A maradékhoz metanolt adunk és a keveréket szűrjük. 9,3 gramm cím szerinti vegyületet kapunk, op. 114—115 °C. Elemzési eredmények a C23Hlg02 képletre: számított: C 84,64; H 5,56; O 9,80; talált: C 84,69; H 5,82; O 9,79. 3. példa A 2-(4-hidroxibenzoil)-3-fenil-6-hidroxi-indén előállítása 4 gramm, az 1. példa szerint előállított terméket diklórmetánban oldunk és hozzáadunk két egyenértéknyi bórtribromidot. A kapott elegyet 24 órán át kevertetjük. A reakcióelegy vékonyréteg-kromatográfiával való elemzése a kiindulási anyag, a termék és kevés mono-hidroxi-vegyület jelenlétére mutatott. További egyenértéknyi mennyiségű bórtribromidot adagolunk és az elegyet összesen 72 órán át kevertetjük. A vékonyréteg-kromatográfia arra mutat, hogy kiindulási anyag nincs jelen és a mono-hidroxi-származék csak nyomokban fordul elő. A terméket szilikagélen kromatografáljuk 10% etilacetátot és 90% benzolt tartalmazó elegy alkalmazásával. 3 gramm cím szerinti vegyületet kapunk, op. 191—192 °C. Elemzési eredmények a C22H1603 képletre: számított: C 80,47; H 4,91; O 14,62; talált: C 80,28; H 4,98; O 14,71. 4. példa A 3-(4-metoxibenzoil)-4-fenil-7-metoxi-l,2-dihidronaftalin előállítása 10,5 gramm nátriumamidot tetrahidrofuránban szuszpendálunk és a szuszpenzióhoz hozzáadunk egy 23,2 gramm 6-metoxi-alfa-tetralont tartalmazó tetrahidrofurános szuszpenziót. A kapott elegyet 10 percen át kevertetjük és hozzáadjuk 30 gramm fenil-p-metoxi-benzoát tetrahidrofurános oldatát. A kapott elegyet egy éjjelen át szobahőmérsékleten kevertetjük. A tetrahidrofuránt ezután vákuumban ledesztilláljuk. A maradékhoz vizet adunk. A vízben nem oldódó maradékot szűréssel eltávolítjuk és forró metanolban szuszpendáljuk. A metanolt szobahőmérsékletre hűtjük és szűrjük. 24,3 gramm 2-(4-metoxibenzoil)-6-metoxi-alfa-tetralont kapunk, op. 112—113 °C. Elemzési eredmények a C19H]804 képletre: számított: C 73,53; H 5,85; O 20,62; talált : C 72,23 ; H 6,55 ; O 21,67. Tömegspektrum: elméleti 310; talált 310. A fentiek szerint előállított 21,7 gramm (0,07 mól) tetralonhoz 500 ml 1:1 éter—benzol elegyet adunk. A kapott szuszpenziót hozzáadjuk 146 ml 2,05 mólos éteres fenil-magnéziumbromid oldathoz (ez 0,3 mól fenil-magnéziumbromidot képvisel). A kapott, színét zöldre változtató elegyet 4 órán át visszafolyató hűtő alatt forraljuk. Az elegyet ezután jég és kénsav keverékébe öntjük. A kapott keveréket etilacetáttal extraháljuk. Az etilacetátos kivonatot egymás után vízzel, vizes nátriumhidrogénkarbonát oldattal és vízzel mossuk, majd magnéziumszulfát felett szárítjuk. Az etilacetátos oldatot szárazra pároljuk és a maradékot, egy vöröses-sárga olajat éterből kristályosítjuk. 13,8 gramm cím szerinti vegyületet kapunk fehér kristályok alakjában, op. 107— 108 °C. Elemzési eredmények a C25H2203 képletre: számított: C 81,06; H 5,99; O 12,96; talált: C 81,14; H 5,79; O 12,93. Tömegspektrum: elméleti 370; talált 370; 339. 5. példa A 3-(4-hidroxibenzoiI)-4-fenil-7-hidroxi-l,2-dihidronaftalin előállítása 300 ml dimetilformamidba nitrogén alatt és jeges hűtés mellett beadagolunk 9,3 gramm etil-merkaptánt. Az elegyhez ezután hozzáadunk 7,2 gramm 50%-os nátriumhidrid-olaj keveréket. A keverék 0,15 mól nátriumhidridet tartalmaz. A kapott elegyhez ezután hozzáadunk 11,1 gramm (0,03 mól), a 4. példa szerint kapott terméket. Az elegyet 1 órán át 60 °C-on tartjuk. A reakcióelegy vékonyréteg-kromatográfiával való elemzése a kiindulási anyag és a mono-hidroxi-vegyület jelenlétére mutatott. A reakcióelegy hőmérsékletét 110 °C-ra emeljük és ezen a hőmérsékleten tat tjük 1 órán at- A vékonyréteg-kromatográfia nem jelezte kiindulási anyag jelenlétét, de két komponens volt kimutatható- A reakcióelegyet ezért még egy órán át 125 °C-on tartjuk ; ezután a vékonyréteg-kromatográfiás elemzés egyetlen foltot jelez. A reakcióelegyet ekkor hideg IN sósav hozzáadásával megsavanyítjuk. A keveréket etilacetáttal 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 4
