176083. lajstromszámú szabadalom • Eljárás izociánsav-észterek előállítására
7 176083 8 vés fázist szárítjuk, majd elpárologtatjuk és a gőzöket 120 °C hőmérsékletű, aktív szénnel töltött oszlopba vezetjük. A gázalakú reakciótermékektől történő elválasztás után a butil-izocianát szén-tetrakloridos oldatát desztillálással oldószer mentesítjük és a szokásos módon tisztítva 96,5 g butil-izocianátot kapunk. Hozam : 97,5%. 12. példa All. példában leírtakhoz teljesen hasonló módon járunk el azzal az eltéréssel, hogy a nátrium-hidroxid vizes oldata helyett 270 ml 20 s% nátrium-karbonátot tartalmazó vizes oldatot alkalmazunk. 96 g butil-izocianátot kapunk. Hozam: 97%. 13. példa Keverővei, hőmérővel ellátott 1000 ml-es gömblombikba bemérünk 73 g butil-amint, 198 g triklór-metil-klór-formiátot és 200 ml 20 s% nátrium-hidroxidot tartalmazó vizes oldatot. A reakcióelegyet —20 °C hőmérsékleten kevertetjük 3 óráig, majd hozzáadunk 101 g trietil-amint, s — 20 °C-on tovább kevertetjük 2 órán át. Ezután a vizes fázist elválasztjuk, s a szerves fázist desztillálással tisztítjuk. 96 g butil-izocianátot kapunk. Hozam: 96%. 14. példa Keverővei, hőmérővel, visszafolyós hűtővel ellátott 1000 ml-es gömblombikba bemérünk 198 g triklór-metil-klór-formiátot, 73 g butil-amint és 200 ml o-diklór-benzolt, valamint 200 ml 10 s% nátrium-hidroxid tartalmú vizes oldatot. A reakcióelegyet —20 °C hőmérsékleten kevertetjük 3 órán át, majd a szerves fázist elválasztjuk és szárítjuk. Ezután 10,9 g tetrametil-ammónium-kloridot adunk hozzá és az elegy forráspontján tartjuk. A sósav és foszgén-fejlődés befejezését követően a nyers reakcióelegyet oldószer mentesítjük és 96 g butil-izocianátot kapunk. Hozam: 96%. 15. példa Folyamatosan elpárologtatva percenként 18,9 g triklór-metil-klór-formiát-gázt és 7,3 g butil-amin gőzt vezetünk egy perces tartózkodási idővel a 200—220 °C hőmérsékletű csőreaktorba, hígítógázként nitrogént (vagy szén-dioxidot, esetleg szén-monoxidot) alkalmazva, 10 g klór-naftalin egyidejű bevezetésével. A reaktorból kilépő gőzöket kondenzáljuk, a gázalakú reakciótermékeket gáz—folyadék szeparátorban elválasztjuk, majd a nyersterméket frakcionált desztillációval tisztítva 9,3 butil-izocianátot kapunk. Hozam: 94%. 16. példa A 15. példa szerint járunk el azzal az eltéréssel, hogy a reakciót 200—220 °C hőmérsékletű, aktív szénnel töltött csőreaktorban hajtjuk végre. Percenként 9,6 g butil-izocianátot kapunk. Hozam: 96%. 20,0 ml/p sebességgel 10,23 s% metil-amint tartalmazó szén-tetraklorid-oldatot és párhuzamosan 20,0 ml/p sebességgel 60,3 s% triklór-metil-klór-formiátot tartalmazó oldatot adagolunk egy 50 atm nyomású, 160 °C hőmérsékletű csőreaktorba. A reakcióelegyet a szokásos módszerekkel szétválasztva és tisztítva 51,3 g metil-izocianátot kapunk. Hozam: 90%. 17. példa 18. példa 20,0 ml/p sebességgel 39,2 s% anilint tartalmazó szén-tetraklorid-oldatot és 20,0 ml/p sebességgel 60,3 s% triklór-metil-klór-formiátot tartalmazó szén-tetraklorid-oldatot adagolunk párhuzamosan egy 50 atm nyomású, 180 °C hőmérsékletű csőreaktorba. A nyers reakcióelegyet a szokásos módon elválasztva és tisztítva 133,4 g fenil-izocianátot kapunk. Hozam: 96%. 19. példa 20,0 ml/p sebességgel 44,2 s% m-klór-anilint tartalmazó szén-tetraklorid-oldatot és 20,0 ml/p sebességgel 60,3 s% triklór-metil-klór-formiátot tartalmazó szén-tetraklorid-oldatot adagolunk párhuzamosan egy 60 atm nyomású és 180 °C hőmérsékletű csőreaktorba. A gáz—folyadék elválasztó készülékben a gázalakú mellékterméktől 310 ml 33,7 s% m-klór-fenil-izocianátot tartalmazó szén-tetraklorid-oldatot választunk el. Az oldószertől való elválasztás után 142,3 g m-klórfenil-izocianátot kapunk. Hozam: 93%. 20. példa 20,0 ml/p sebességgel 40 s% ciklohexil-amint tartalmazó szén-tetraklorid-oldatot és 20,0 ml/p sebességgel 60,3 s% triklór-metil-klór-formiátot tartalmazó szén-tetraklorid-oldatot adagolunk egyidejűleg egy 50 atm nyomású és 170 °C hőmérsékletű csőreaktorba. A gáz—folyadék szeparátorral a gázalakú melléktermékektől 320 ml 33 s% ciklohexil-izocianátot tartalmazó szén-tetraklorid-oldatot választunk el. Az oldószert a szokásos módon elválasztva 136 g ciklohexil-izocianátot kapunk. Hozam: 94%. 21. példa 20,0 ml/p sebességgel 42 s% hexametilén-diamint tartalmazó szén-tetraklorid-oldatot és 40,0 ml/p sebességgel 60,3 s% triklór-metil-klór-formiátot tartalmazó szén-tetraklorid-oldatot adagolunk egyidejűleg egy 50 atm nyomású és 140 °C hőmérsékletű csőreaktorba. A gázalakú melléktermékektől 430 ml 28,5 s% hexametiléndiizocianátot tartalmazó szén-tetraklorid-oldatot választunk el, amelyet a szokásos módon oldószer mentesítünk, s 156 g hexametilén-diizocianátot kapunk. Hozam: 94%. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 4
