176077. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új tereftálsav-monoamid-származékok előállítására
7 176077 S 40—50e-on tartjuk. Ezt követően fokozatosan 10 ml vizet, majd 10 ml trietilamint adunk a reakciókeverékhez, és 70—80°-ra felmelegítjük. Ezután 20 ml vizet adunk a reakciókeverékhez, és 10 percig a fenti hőmérsékleten tartjuk, majd hagyjuk lehűlni. A reakciókeverék pH-értékét hígított sósavval 2 és 3 közé beállítjuk. A kivált kristályokat kiszűrjük, és metanol—víz oldószerkeverékből átkristályosítjuk. 1,2 g 2-(4-metoxikarbonil-benzamido)-4-izobutiramido-benzoesavat kapunk, amelynek olvadáspontja 244—247° (bomlással). 11. példa A 10. példában leírtak szerint járunk el. 2-(4-Etoxikarbonil-benzamido)-4-amino-benzoesavat reagáltatunk izovajsavanhidriddel, és a reakcióterméket a 10. példa szerint kezeljük, azzal az eltéréssel, hogy az átkristályosításhoz oldószerként etanol és víz keverékét használjuk. 62%-os kitermeléssel kapjuk a 2-(4-etoxikarbonil-benzamido)-4-(izobutiramido)-benzoesavat, amelynek olvadáspontja 230—235° (bomlással). 12. példa A 10. példa szerint eljárva 2-(4-etoxikarbonil-benzamido)-4-amino-benzoesavat propionsavanhidriddel reagáltatunk, és a reakciókeveréket a 10. példa szerint kezeljük, azzal az eltéréssel, hogy az átkristályosításhoz oldószerként acetonitrilt használunk. így kapjuk a 2-(4-etoxikarbonil-benzamido)-4-propionamido-benzoesavat. A kitermelés 60%. A termék olvadáspontja 240—243°. 13. példa A 10. példában leírtak szerint eljárva 2-(4-propoxikarbonil-benzamido)-4-amino-benzoesavat reagáltatunk propionsavanhidriddel, és a reakcióterméket a 10. példa szerint kezeljük, azzal az eltéréssel, hogy az átkristályosításhoz oldószerként etilacetátot használunk. így 2-(4- -propoxikarbonil-benzamido)-4-propionamido-benzoesavat kapunk. A kitermelés 64%. Az olvadáspont 199—200°. 14. példa A 10. példa szerint eljárva 2-(4-butoxikarbonil-benzamido)-4-amino-benzoesavat reagáltatunk propionsavanhidriddel, és a reakcióterméket a 10. példa szerint kezeljük, azzal az eltéréssel, hogy az átkristályositáshoz oldószerként víz—dioxán keveréket használunk. így kapjuk a 2-(4-butoxikarbonil-benzamido)-4- -propionamido-benzoesavat. A kitermelés 60%. A termék olvadáspontja 184—187°. 15. példa 3 g etil-2-(4-karboxiben2amido)-4-amíno-benzoátot 30 ml piridinben feloldva 3 g propionilkloriddal keverünk, és a keveréket 3 órán át 40—50°-on tartjuk. Ezután fokozatosan 20 ml vizet adunk a keverékhez, és 1 órán át a fenti hőmérsékleten tartjuk. További 100 ml vizet adunk a keverékhez, és a pH-értékét sósav hozzáadásával 1 és 2 között tartjuk. A kivált kristályokat kiszűrjük, vízzel mossuk, és etanol—víz oldószerkeverékből átkristályosítjuk. 2,2 g etil-2-(4-karboxibenzamido)-4-propionamido-benzoátot kapunk, amelynek olvadáspontja 246—248°. 16. példa A 15. példában leírtak szerint eljárva propiI-2-(4- -karboxi-benzamido)-4-amino-benzoátot reagáltatunk propionsavanhidriddel, és a reakcióterméket a 15. példa szerint kezeljük, azzal az eltéréssel, hogy az átkristályosításhoz dioxán—víz oldószerkeveréket használunk. így kapjuk a propiI-2-(4-karboxibenzamido)-4-propionamido-benzoátot, amelynek olvadáspontja 233—235°. A kitermelés 67%. 17. példa A 15. példa szerint eljárva butil-2-(4-karboxi-benzamido)-4-amino-benzoátot reagáltatunk propionsavanhidriddel, és a reakciókeveréket a 15. példa szerint kezeljük. A kitermelés 65% butil-2-(4-karboxibenzamido)-4-propionamido-benzoát, amelynek olvadáspontja 243— 245°. 18. példa A 10. példa szerint eljárva 2-(4-izopropiloxikarboniI-benzamido)-4-amino-benzoátot reagáltatunk propionsavanhidriddel, és a reakcióterméket a 10. példa szerint kezeljük. így kapjuk a 2-(4-izopropiloxikarbonil-benzamido)-4-propionamido-benzoátot 65%-os kitermeléssel. Az olvadáspont 219—221°. 19. példa 5 g 7-(propionamido)-2-(4-karboxifenil)-4H-3,1-benzoxazin-4-on, 50 ml dimetilformamid, 10 ml víz és 8 ml trietilamin keverékét 10 órán át 80—90°-on tartjuk. Ezután a keveréket hagyjuk lehűlni, és hígított sósavval kezelve pH-értékét 2 és 3 közé beállítjuk. A kivált kristályokat kiszűrjük, vízzel mossuk, és izopropilalkoholból átkristályosítjuk. 4,1 g 2-(4-karboxibenzamido)-4- -propionamido-benzoesavat kapunk, amelynek olvadáspontja 284—286° (bomlással). 20. példa 4 g 7-(propionamido)-2-(4-etoxikarbonilfenil)-4H-3,l-benzoxazin-4-on, 300 ml abszolút alkohol és 10 ml trietilamin keverékét 24 órán át visszafolyatással melegítjük. A reakció lezajlása után a keveréket vákuumban bepároljuk, és a maradékot etanol—víz oldószerkeverékből átkristályosítjuk. 3,8 g etil-2-(4-etoxikarbonil-benzamido)-4-propionamido-benzoátot kapunk, amelynek olvadáspontja 172—173°. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 4
