176071. lajstromszámú szabadalom • Kvaterner ammónium-alkánkarbonsav-anilidet tartalmazó növénynövekedést gátló szer
5 176071 6 dietil-amin, metil-etil-amin, dipropil-amin, metil-propil-amin, metil-butil-amin, dibutil-amin, hexil-amin, aliil-amin, diallil-amin, pirrolidin, piperidin, 2,3- vagy 4- -metil-piperidin, N-metil-piperidin, N-metil-N-metallil-amin, propargil-amin, ciano-metil-amin, hexametilén-amin, trimetil-amin, trietil-amin, dimetil-amino-acetonitril-, dietil-amino-acetonitril, tripropil-amin és több más amin. A halogén-zsírsav-amidok és az előbb említett aminok reakciójához az aminokat úgy választjuk meg, hogy primer, szekunder vagy tercier amino-zsírsav-anilidek képződjenek, így utólagosan, egészen a nitrogénatom kvaterner szubsztitúciójáig reagáltatható. Ez a reakció szokásos kvaternerizáló szerekkel megy végbe, mint például telített vagy telítetlen alkoholok ásványi sav észtereivel, mint alkil-, alkenil- illetve alkinil-halogenidekkel, dialkil-szulfátokkal vagy szulfonsav-észterek és halogén-ciano-alkánok addíciójával. Kvaternerizáló szerként minden alkalmas, mely az R6—R8 csoportok bevitelére, illetve ez utóbbi csoportok utóreagáltatására képes. Kvaternerizáló szerként a metil-kloridot, metil-bromidot, metil-jodidot, etil-bromidot, etil-jodidot, propil-kloridot, propil-bromidot, propil-jodidot, butil-jodidot, butil-bromidot, allil-kloridot, allil-bromidot, prcpargil-bromidot, krotil-bromidot, klór-acetonitrilt, bróm-acetonitrilt, bróm-ecetsav-alkil-észtert, bróm-ecetsav-amidot, benzil-kloridot, izobutil-jodidot és hasonlókat említjük. A találmány szerinti í általános képletű ammóniumvegyületek előállítására leírt eljárás egyik változata abból áll, hogy valamely reakcióképes halogénnel rendelkező halogén-zsírsav-észterből, például klór-ecetsav-fenil-észterből indulunk ki, ezeket az említett aminokkal és kvaternerizáló szerekkel kvaterner amino-zsírsav-fenil-észterekké alakítjuk, majd ezt követően például vizes, vagy vizes-alkoholos oldatban vagy emulzióban, II általános képletű anilinnel reagáltatva, fenol kicserélésével a kívánt I általános képletű kvaterner amino-zsírsav-aniliddé amidáljuk. Az amino-ecetsav-anilidek előállítására leírt eljárás további változata abból áll, hogy a betaín-dikloridot II általános képletű szubsztituált anilinekkel reagáltatjuk. Az I általános képletű vegyületek a mezőgazdaságban és a kertészetben a növények növekedésének szabályozására szolgáló szerek hatóanyagaként alkalmasak. A különböző tipikus felhasználási lehetőségeket az alábbiakban soroljuk fel: az útszegélyezések, csatornatöltések, repülőterek, gyümölcsültetvények, sportpályák és díszpázsitok stb. növényzetének növekedésgátlásával a munkaigényes és költséges fűnyírás elkerülése, valamint cserjések, sövények, díszcserjék, gyümölcs- és más fák elburjánzásának megakadályozása. Nem kívánatos vadhajtások kifejlődésének megakadályozása dohányföldeken és más kultúrákban. Hüvelyes kultúrák (például szója és földimogyoró) hozamnövelésénél a vegetatív növekedés megakadályozásával a generatív növekedés javára. Gyengeszárú növénykultúrák, mint gabona, kukorica és szója, állóképességének fokozására alkalmazva (nem kedvező időjárási feltételek esetén a növények elfekvése). Cserépkultúráknál dísznövények, mint krizantémok, mikulásvirág stb., elburjánzott növekedésének megakadályozása. Kultúrnövényeknél, mint amilyenek a fiatal gyümölcsfák, a virágzás fokozására. Gyümölcsérettség meggyorsítására. Gyümölcsök leszedésének megkönnyítése a gyümölcs és a növények szára közötti elválasztó szövetréteg kialakításává). Sok vegyület még baktericid és fungicid tulajdonságokat is mutat. Az I általános képletű kvaterner ammóniurpsók készítmények formájában alkalmazhatók, melyek az I általános képletű kvaterner ammóniumsók mellett hordozóanyagot vagy felületaktív szert, vagy hordozóanyagot és felületaktív szert tartalmaznak. Az I általános képletű kvaterner ammóniumsók hatásossága, ezek növény növekedését szabályozó szerként való felhasználásánál, a koncentrációtól függ. jEmellett az I általános képletű kvaterner ammóniumsók koncentrációja a növénynövekedés-szabályozó szerekben jelentősen ingadozhat, melynél ez a koncentráció nemcsak a kezelésre kerülő növények fajától, természetétől, hanem a növények fiziológiai korától is függ. Ezért az alkalmazott koncentráció a felhasználásra kerülő szertől, a növény fajától és a kezelés időtartamától függően kerüljön felhasználásra. A hatásos szerkoncentráció általában 1—5000 ppm, előnyösen 10—500 ppm közötti tartomány. Ezek az értékek azonban nem különös jelentőségűek. Az 1 általános képletű hatóanyagok közül hatásuk szerint mindazok tekintetbe jönnek, melyek az anilingyűrűben nem szubsztituáltak, vagy 1—5 szubsztituenssel vannak helyettesítve. Az előnyben részesített R,—R5 gyűrűszubsztituensek például a metilcsoport, klór-, fluoratom és a trifluormetil-csoport. A monoszubsztituált származékok közül a p-klór- és p-fluor-helyettesítéseket (R2) emeljük ki. Az előnyös diszubsztitúció az anilingyűrű 2,4-, 3,4- és a 2,5-heIyzete, melynél a 2,6- helyzet is érdekes lehet. Előnyös triszubsztitúció a 2,4,5-helyzet. A kvaterner nitrogénatom nyíltszénláncú csoportjaiként kiváltképp az Rg csoportot, különösen a propil-, allil-, propargil-, butil- és a butenil-csoportokat emeljük ki ebben a fontossági sorrendben. Azonban a metil- és etilcsoportok is tekintetbe jönnek. Az R6 és R7 csoportok is nyíltszénláncú csoportok, az R6—Rs csoportok mindegyike, hogy kiváló hatást mutasson, rövidszénláncú (1—2 szénatomos) lehet. A következő példák a találmány szerinti I, illetve az la és Ib általános képletű hatóanyag előállítását szemléltetik. 1. példa (1. képlet) 282 g (2,0 mól) frissen desztillált 2-metil-4-klór-anilin és 500 ml aceton oldatához 800 ml vízben oldott 246 g (3,0 mól) vízmentes nátrium-acetátot adunk. A reakcióelegyhez 3 óra alatt 190 ml (2,5 mól) klór-acetil-kloridot csepegtetünk erős keverés közben, mialatt a hőmérsékletet jeges vizes hűtéssel 35—55 °C-on tartjuk. Az adagolás befejezése után a reakcióelegyet szobahőmérsékleten 2 óra hosszat keverjük, majd 400 ml jeges vízre öntjük. Az elegyet 5—10 C hőmérsékletre hűtve a klór-acetil-2-metil-4-klór-anilidet leszűrjük, vízzel jól kimossuk és vákuumban 60 °C hőmérsékleten szárítjuk. Kitermelés 423 g; az elméleti 97%-a. Olvadáspont: 128—129 °C. 21,8 g (0,1 mól) klór-acetil-2-metil-4-klór-anilidet 100 ml abszolút alkoholban oldunk és 21,3 g (0,3 mól) pirrolidint adunk hozzá, és az oldatot keverés közben 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 3
