176034. lajstromszámú szabadalom • Szimmetrikus bisz-karbamát vegyületeket tartalmazó inszekticid, akaricid és nematocid kompozóciók és eljárás a hatóanyagok előállítására
5 176034 6 3. példa N,N'-Bisz(l-metiltio-acetaldehid-0-/N-metíI-karbamoil/-oximino)-szulfid előállítása 36,9 g bisz(N-metil-N-/fluor-karbonil/-amino)-szulfid és 42,0 g 1-metiltio-acetaldoxim 500 ml toluollal készített oldatához 40,47 g trietilamint adunk. Exoterm reakció indul be, és az elegy 32 C°-ra melegedik. A reakcióelegyet 16 órán át szobahőmérsékleten keverjük, majd 100 ml toluolt adunk hozzá, és 2 órán át körülbelül 45 C°-on tartjuk. A reakcióelegyet ezután 10 C°-ra hűtjük és szűrjük. A szilárd anyagot vízzel mossuk, izopropanollal öblítjük, és levegőn szárítjuk. 54,46 g fehér, szilárd N,N'-bisz(l-metiltío-acetaldehid-0-/N-metil-karbamoil/-oximino)-szulfidot kapunk; op. 170— 173 C°. A termék metilénkloridos átkristályosítás után 173—174 C°-on olvad. 4. példa N,N '-Bisz( 1 -metilt io-acetaldehid-0-/N-met il-karbamoil/-oximino)-szulfid előállítása 1,62 g l-metiltio-acetaldehid-O-(N-metil-karbamoil)-oxim és 0,67 g dikén-diklorid 25 ml toluollal készített oldatához 0,79 g piridint adunk. 16 órás keverés után a szilárd anyagot leszűrjük, vízzel mossuk, és szárítjuk. 0,7 g N,N'-bísz(l-metiltio-acetaldehid-0-/N-metil-karbamoil/-oximino)-szulfidot kapunk; op.: 174—178 C°. A termék vékonyrétegkromatogramja és NMR-spektruma megegyezik a 2. és 3. példa szerint előállított anyagokéival. 5. példa N,N'-Bisz(l-/2-ciano-etiltio/-acetaldehid-0-/N-metiI--karbamoil/-oximino)-szulfid előállítása 14,4 g l-(2-ciano-etiltio)-acetaldoxim és 8,63 g bisz(N-metil-N-/fluor-karbonil/-amino)-szulfid 70 ml toluollal készített szuszpenziójába 10,1 g trietilamin és 10 ml toluol elegyét csepegtetjük. A reakcióelegyet 30 C°-nál alacsonyabb hőmérsékleten tartjuk. Az elegyet 20 órán át szobahőmérsékleten keverjük, majd a szilárd anyagot leszűrjük, és 10% izopropanolt tartalmazó vízzel mossuk. A szűrletet elöntjük, és a kapott 10,0 g szilárd N,N'-bisz(l-/2-ciano-etiltio/-acetaldehid-0-/N-metil-karbamoil/-oximino)-szulfidot acetonitril és metilénklorid elegyéből kristályosítjuk. A kristályos termék 189—190C°-on olvad. Elemzés a C]4H2oN604S3 képlet alapján: számított: C: 38,87%, H:4,66%, N: 19,43%; talált: C: 38,50%, H: 4,61%, N: 19,11%. 6. példa N,N'-Bisz(2-metilszulfonil-2-metil-propionaldehid-0-/N-metil-karbamoil/-oximino)-szulfid előállítása 4,0 g 2-metilszulfonil-2-metil-propionaldoxim és 2,1 g bisz(N-metil-N-/fluor-karbonil/-amino)-szulfid 50 ml toluollal készített oldatához 2,45 g trietilamin és 25 ml toluol elegyét adjuk. A reakcióelegyet 62 órán át szobahőmérsékleten állni hagyjuk. A kivált szilárd anyagot leszűrjük, metilénkloridban oldjuk, az oldatot vízzel mossuk, magnéziumszulfát fölött szárítjuk, majd bepároljuk. A maradékot etilacetátból kristályosítjuk. 2,9 g fehér, kristályos N,N'-bisz(2-metilszulfonil-2-metil-propionaldehid-0-/N-metíl-karbamoil/-oximino)-szulfidot kapunk; op.: 124—125 C°. Elemzés a C14H26N408S3 képlet alapján: számított : C : 35,43%, H : 5,52%, N : 11,81 % ; talált: C: 35,38%, H: 5,56%, N: 11,57%. 7. példa N,N'-Bisz(2-ciano-2-metil-propionaldehid-0-/N-metil-karbamoil/-oximino)-szulfid előállítása 4,48 g 2-ciano-2-metil-propionaldoxim és 3,37 g bisz(N-metil-N-/fluor-karboniI/-amino)-szulfid 75 ml toluollal készített oldatához 4,04 g trietilamin és 25 ml toluol elegyét adjuk. A reakcióelegyet 2 órán át keverjük, majd újabb 0,63 g bisz(N-metil-N-/fluor-karbonil/-amino)-szulfidot adunk hozzá, és 2,5 órán át 30—40 C°on tartjuk. Az oldószert csökkentett nyomáson lepároljuk, és a maradékot etilacetát és víz elegyében oldjuk. A szerves fázist elválasztjuk, vízzel mossuk, magnéziumszulfát fölött szárítjuk, és csökkentett nyomáson bepároljuk. A kapott terméket izopropiléter és etilacetát elegyéből kristályosítjuk. 1,32 g N,N'-bisz(2-ciano-2- -metil-propionaldehid-0-/N-metil-karbamoíl/-oximíno)-szulfidot kapunk; op.: 110—112 C°. Elemzés a C14H20N6O4S képlet alapján: számított : C : 45,64%, H : 5,46%, N : 22,81 % ; talált: C: 45,49%, H: 5,49%, N: 22,44%. 8. példa N,N'-Bisz(l-metiltio-l-/N",N"-dimetil-karbamoil/-formaldehid-0-/N-metil-karbamoil/-oxímíno)-szulfid előállítása 3,24 g l-metiltio-N,N-dimetil-karbamoil-formaldoxim és 2,0 g bisz(N-metil-N-/fluor-karbonil/-amino)-szulfid 100 ml toluollal készített oldatához 2,02 g trietilamint adunk. A reakcióelegyet 20 órán át keverjük, majd vízzel mossuk. A toluolos oldatot magnéziumszulfát fölött szárítjuk, és bepároljuk. A szilárd maradékot etilacetátból kristályosítjuk. 2,1 g fehér, szilárd N,N'-bisz(l-metiltio-l-/N",N"-dimetil-karbamoil/-formaldehid-0- -/N-metil-karbamoil/-oximino)-szulfidot kapunk; op.: 190—192 C°. Elemzés a C14H24N606S3 képlet alapján: számított: C: 35,88%, H: 5,16%, N: 17,9%; talált: C: 35,75%, H: 5,56%, N: 17,5%. 9. példa N,N'-Bisz(l,4-ditián-2-0-/N-metil-karbamoil/-oximinoj-szulfid előállítása A 8. példában leírt módon járunk el, azzal a különbséggel, hogy 5,0 g 2-oximino-l,4-ditiánból, 2,89 g bisz-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 3
