176006. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 11béta-szubsztituált szteroid-4,9-diének előállítására
23 176006 24 72. példa 11 ß-V inil-17 ot-acetoxi-17ß-ace tü-ösztra-4,9-dién-3-on A 71. példában közöltek szerint járunk el, azonban 1 lß-vinil-l7a- hidroxi-17ß-acetil-ösztra-4,9-di0n-3-onból (a 69. példa szerint kapott tennék) indulunk ki. A cím szerinti terméket kapjuk. (®)d0 = +58 i 2,5 0 (0,5%, kloroform). 73. példa 11ß-Propil-1 7a-metil-l 7(S-hidroxi-ösztra-4,9-dién'3-on 60 ml 95%-os etanolhoz 1,3 g 5a-hidroxi-llß-propil-17ot-metil- 17ß-hidroxi-ösztr-9-0n-3-on-3- -(l,2-etándifl)-acetált (a 41. példa szerint kapott termék) és 1,6 g Redex CF gyantát adunk, és az elegyet 1 órán át visszafolyatás közben forraljuk. A reakcióelegyet szűrjük, a szűrietet bepároljuk, és a maradékot szilikagélen kromatografáljuk. Eluálószerként 1 :1 arányú petroléter : etüacetát elegyet használunk. 0,37 g terméket kapunk, (a%° = -114 ± 5 ° (0,3%, kloroform). 74-83. példa A 73. példában ismertetett eljárással állítjuk elő a 8. táblázatban felsorolt vegyületeket. A kiindulási anyagoknál az előállításukat ismertető példa számát is feltüntetjük. 8. táblázat Kiindulási anyag Végtermék 74. 5a-Hidroxi-llß-1 lß-Izopropil-17o!-izopropil-17a-metil-17ß-hidr-metil-17ß-hidroxi-oxi-ösztra-4,9--ösztr-9-én-3--dién-3-on-on-3-(l,2-etán(a%°=-166 ±5° diil)-acetál (42. példa) (0,4%, CHQ3 75. 5a,-Hidroxi-1 lß-llß-Decil-17a-deril'l 7a-metü-metil-17ß-hidr-17ß-hidroxi-ösztr-oxi-ösztra4,9--9-én-3-an-3--dién-3-on {1,2-etándiil)(<*%° =-67,5 ±2,5°-acetál (44. péda) (0,5%, CHQ3) 76. 5a,-Hidroxi-l lß-1 lß-Izopropenil-17a-izopropenil-17a-metü'l 7ß-hidr-metil-17ß-hidroxioxi-ösztra-4,9--ösztr-9-én-3--dién-3-on,-on-3-( 1 ,2-etándiü)-op.: 144 °C •acetál (a&°=-79,5±26 (0,9%, CHC13) (43. példa) 8. táblázat folytatása Kiindulási anyag Végtermék 77. 5a-Hidroxi-llßllß-Allil-17a-metfl--allil-17a-metil-17ß-hidroxi-17ß-hidroxi-ösztr--ösztra-4,9--9-én-3>on-3--dién-3-on {1,2-etándiil)(®)d0 *-103*3-acetál (45. példa) (0,3%, CHQ3) 78. 5a-Hidroxi-llß-1 lß-Vinil-17a-metil--vinil-17a-metil-17ß-hidroxi-17ß-hidroxi-ösztr--ösztra-4,9-dién-9-én-3-on-3--3-(Ml-(1,2-etándiil)(®)d° = "55 ± 2,5 0-acetál (46. példa) v (0,5%, CHC13) 79. 5a-Hidroxi-l lß-1 lß-(p-Metoxi{p-metaxi-fenü)--fenil)-17a-metil--17o-metü-17ß-17ß-hidroxi-ösztra-hidroxi-ösztr-4,9-dién-3-on,-9-én-3-on-3-(l,2-op.: 131 °C-etándiil)-acetál (oft® = -169 ± 5,° (47. példa) (0,3%, CHClj) 80. 5a-Hidroxi-l lß-1 lß-Benzil-17a-benzil-17a-metil-metil-17ß-hidr-17ß-hidroxi-ösztr-oxi-ösztra-4,9-dién-9-én-3-on-3--3-on,-( 1,2-etándiil)-op.: 158 °C-acetál (a%° =*62 ±2,5° (48. példa) (0,6%, CHCI3) 81. 5a-Hidroxi-l lßllß{2-Tienil)-17a{2-tienil)-17a-metü-17ß-hidr-metil-17ß-hidroxi oxi-ösztra-4,9--ösztr-9-én-3-on-dién-3-on,-3{l,2-etándül> op.: 142 °C-acetál (a&° = +140 ± 2,5 0 (49. példa) (0,9%, CHQ3) 82. 5a-Hidroxi-l lß-1 lß-(p-Fluor-fenil> {p-fluor-fenil)-17a-etinil-17ß-17a-etinil-17ß--hidroxi-ösztra-4,9--hidroxi-ösztr-dién-3-on,-9-én-3-on-3{l,2-op.: 222 °C-etándiil)(a)?,0 » 53,5 ±2,5° -acetál (33. példa) (0,6%, CHC13) 83. 5a-Hidroxi-l lßllß-Fenil-17ot-fenil-17a-etinil-etinil-17ß-hidr-17ß-hidroxi-ösztr oxi-ösztra-4,9--9-én-3-on-3--dién-3-on {1,2-etándiil)(a&°=<47,5±2°-acetál (34. példa) (0,45%, CHO,) 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 12
