176002. lajstromszámú szabadalom • Javított eljárás 2-alkoxi-2,3-dihidro-3,3-dialkil-benzofurán származékok előállítására
MAGYAR népköztársaság SZABADALMI LEÍRÁS SZOLGÁLATI TALÁLMÁNY 176002 Bejelentés napja: 1977. IV. 18. (RI-627) Nemzetközi osztályozás: A 01 N 9/12, C 07 D 307/00 ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI Közzététel napja: 1980. V. 28. y HIVATAL Megjelent: 1981. IV. 30. * 1' v Feltalálók: Szabadalmas: Dr. Keve Tibor oki. vegyész 37%, dr. Nagy Ferenc oki. vegyészmérnök 27%, Richter Gedeon Vegyészeti Gyár Rt., dr. Stefkó Béla okL vegyész 18%, Bogsch Erik oki. vegyészmérnök 18%, Budapest Budapest Javított eljárás 2-alkoxi-2,3-dihidro-3,3-dialkil-benzofurán-származékok előállítására 1 A találmány tárgya javított eljárás herbicid hatású 2-alkoxi -2,3 -dihi dro-3,3 -di alkil -benzofurán-származékok előállítására. Közelebbről a találmány az (I) általános képletű benzofurán-származékok új előállítási eljárására vonatkozik. 5 A képletben: Rí 1—5 szénatomos alkilcsoportot jelent, R2 és R3 azonos vagy különböző, 1—4 szénatomos alkilcsoportot képvisel, és 10 R4 hidrogénatomot vagy R5 —S02 -csoportot jelent, aminek a képletében Rs 1—4 szénatomos alkilcsoportot vagy- adott esetben 1-4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált — arilcsoportot kép- 15 visel. Az (I) általános képletű vegyületek ismertek. Minthogy jó herbicid hatásúak, növényvédőszerek hatóanyagaként alkalmazzák őket önmagukban 20 vagy más növényvédőszerekkel kombinálva. így például a 2-etoxi-2,3-dihidro-3,3-dimetil-5-benzofuranil-metánszulfonátot Nortron néven forgalmazzák, és eredményesen alkalmazzák a cukorrépa vegyszeres kezelésére. 25 Az (I) általános képletű vegyületek előállítására számos eljárás ismeretes. Az 1 271 659. sz. brit szabadalmi leírásban ismertetett eljárást a 2-etoxi - 2,3-dihidro-3,3-dimetil-5-benzofuranil-metánszulfonát esetére a csatolt rajz szerinti A) reakció- 30 2 egyenlet szemlélteti. A fenolos hidroxilcsoport mezilcsoporttá alakítása, a termék elkülönítése, a 2-es helyzetben levő maszkírozó aminocsoport eltávolítása, és az igy nyert félacetál-származék acetállá alakítása útján több izolált fázisterméken át jutnak el a kivánt végtermékhez. A kiindulási anyagot l-morfolino-2-metil-propén és p-benzokinon apoláros, protonmentes közegben több órás forralással végzett reagáltatásával állítják elő. Ennek az eljárásnak a továbbfejlesztése a 832 937. számú belga szabadalmi leírásban ismertetett eljárás, amely szerint megtartják az eredeti reakcióutat, azonban a reakciólépések egy részét összevonják, nem izolálják az összes fázisterméket. Az eljárás lényege, hogy protonmentes közegben reagál tátják az enamint és a p-benzokinont, a kapott fenol származékot savmegkötőszer jelenlétében meziláttá alakítják, ezután heterogén fázisban megvalósított vizes hidrolízis után eltávolítják a 2-es helyzetben levő morfolinocsoportot, majd a vízzel nem elegyedő fázisban maradó 2-hidroxi-vegyületet acetállá alakítják. A 3 501 519. számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban ismertetett eljárás szerint úgy állítják elő a fenti bezofurán-származékot, hogy az l-morfolino-2-metil-propén és a p-benzokinon reagáltatásával előállított 2-amino-2,3-dihidro-3,3-dimetil-5-hidroxi-benzofuránt a-helyzetben szubsztituált (2,5-dihidraxi-fenil>acetaldehid-diaciláttá alakítják, ebből alkoholos nátrium-hidroxid 176002
