175952. lajstromszámú szabadalom • Eljárás kromonil-csoporttal szubsztituált propionsavak és származékaik előállítására
17 175952 18 14. példa 2-(2’,a-Furil-6’-kromonil)-propionsav a) 6-(2’,a-furil -kromonil)-me til ace tát (46. képlet) C16H1205, Ms.: 284,26. 1H 6,65 (szingulett) 1H 6,8-7 (multiplett) 5H 6,5-8,2 (multiplett) 1H 12,4-13 15. példa 200 ml vízmentes metanolban oldott 14,4 g (0,053 mól) 6-[2-(2’-furil)-kromonil]-ecetsavat (lásd io 7. kiviteli példát) és 12 ml koncentrált kénsavat 8 órán át visszafolyató hűtő alkalmazása mellett forraltunk. A reakcióelegyet lehütöttük, és vízbe öntöttük. A kapott csapadékot leszívattuk, megszárítottuk és átkristályosítottuk. 15 Kitermelés: 70%, olvadáspont: 117°C (metanolból). Analízis: számított: C =67,62%. H =4,25%, talált: C =67,45%, H =4.15%. 20 b) 2-[6-(2 ,a-furil-kromonil)-2-metil-etilmalonát (47. képlet) C21H20O7. Ms.: 384.37. 25 A 13. kiviteli példában leírt módon állítottuk elő. Halványsárga szilárd anyagot izoláltunk. Kitermelés: 70%, olvadáspont: 88 °C (di-izopropiléter). Analízis: 30 számított: C =65.62%. H =5,24%. talált: C = 65.80%. H = 5,15%.. Mágneses magrezonancia (CDClj) 5 (milliomod 35 rész) TMS-hez viszonyítva 6H 1.3 (triplett. J = 7 cps) 3H 2 (szingulett) 4H 4,3 (kvartett. J = 7 cps) 1H 6.55—6,7 (multiplett) 40 1H 6,75 (szingulett) 5H 7.1—8.4 (multiplett) c) 2 -(2’,a-furil-6 '-króm on il )-propionsav (48. képlet) 45 Ci6H1205. Ms.: 284.26. 28 ml ecetsavban oldott 5,5 g (0,0143 mól) 2-(2',a!-furil-6-kromonil)-2-metil-etilmaionátot 14 ml sósavval 7 órán át visszafolyató hűtő alkalmazása 50 mellett forraltuk. A terméket a 13. kiviteli példában leírt módon izoláltuk és tisztítottuk. Egy fehér színű, szilárd anyagot kaptunk. Kitermelés: 60%, olvadáspont: 210—215 °C (izopro- 55 panolból). Analízis: számított: C = 67,60%, H =4,25%, talált: C =67,57%, H =4,25%. «0 2-(2’,/3-Tienil-6’-kromonil)-propionsav a) (2’,í3,-tienil-6’-kromonil)-metilacetát (49. képlet) Ci6Hi204S, Ms.: 300,38. A 14.a) kiviteli példa szerinti módon állítottuk elő. Fehér színű, szilárd anyagot kaptunk. Kitermelés: 93%, olvadáspont: 111 °C. Mágneses magrezonancia-spektrum (CDQ3) S (milliomod rész) TMS-hez viszonyítva 5H 3.8 (szingulett) 1H 6,8 (szingulett) 6H 7,4-8,3 (multiplett) b) 2-(2‘,/3-Tienil-6'-kromonil )-2-metil-etilmalonát (50. képlet) C21H20O6S, Ms.: 400,4. A 13.a) kiviteli példában leírt módon jártunk el, 2'^-tienil-6’-kromonil-metilacetátból indultunk ki. Fehér színű szilárd anyagot izoláltunk. Kitermelés: 60%. olvadáspont: 95 °C. Analízis: számított: C =63.00%, H =5,03%, S = 8.00%. talált: C =62.83%. H =4,92%, S = 8.16%. Mágneses magrezonancia-spektrum (CDC13) Ô (milliomod rész) TMS-hez viszonyítva 6H 1,35 (triplett, J = 7 cps) 3H 2 (szingulett) 4H 4.4 (kvartett. J = 7 cps) 1H 6,8 (szingulett) 6H 7,3-8,5 (multiplett). c) 2-(2'^-Tienil-ó’-kromonil )-propionsav (51. képlet) C16H12S04. Ms.: 300,31. A 13.b) kiviteli példa szerint jártunk el, a megfelelő malonát-vegyületből kiindulva. Halványsárga színű sziférd anyagot izoláltunk. Kitermelés: 70%, olvadáspont: 215-218 °C. Analízis: számított: C =63,98%, H =4,03%, S = 10,68%, talált: C =64,11%, H =4,12%, S =10,74%. Mágneses magrezonancia-spektrum (DMSO4 d6) 6 (milliomod rész) TMS-hez viszonyítva 3H 1,5 (duMett, J = 7 cps) 1H 4 (kvartett, J = 7 cps) <5 Mágneses magrezonancia-spektrum (DMSO4 d«) 6 (milliomod rész) TMS-hez viszonyítva 3H 1,5 (triplett, J = 7 cps) 1H 3,95 (kvartett, J = 7 cps) 9
