175952. lajstromszámú szabadalom • Eljárás kromonil-csoporttal szubsztituált propionsavak és származékaik előállítására
19 175952 20 1H 7 (szingulett) 6H 7,65-8,65 (multiplett) 1H 12,4-13. 16. példa 2-(2’-p-Klórfenil-6’-kromonil>propionsav a) 2’,p-Klórfenil-6’-kromonil-metilacetát (52. képlet) C,gH13a04, Ms.: 318,5. 1400 ml vízmentes metanolban - oldott 105 g (0,344 mól) ' 6-p-klórfenil-2-kromonil-ecetsavat és 70 ml koncentrált kénsavat 6 órán át visszafolyató hűtő alkalmazása mellett forraltunk. Leszűrtük és egy éjszakán át —20 °C-on hűtöttük. Leszívatás után azonnal átkristályosítottuk 2800 ml metanolból. Fehérszínű szilárd anyagot kaptunk. Kitermelés: 85%, olvadáspont: 135—137 °C. b) 2-(2,,p-Klórfenil-6’-kromonil)-2-metilmalonát (53. képlet) C23H2 ,C1Q6) Ms.: 428,872. 3,47 g (0,0725 mól) nátriumhidridet 50%-os, ásványolajos szuszpenzió formájában, 200 ml etilkarbonáthoz adtunk 50 °C-on, majd lassan 22 g (0,069 mól) 2’-p-klórfenil-6’-kromonil-metilacetátot adtunk hozzá. Ezután a reakcióelegyet visszafolyató hűtő alkalmazása mellett 2 órán át forraltuk. Szobahőmérsékletre hűtöttük, és cseppenként 23,5 g (0,165 mól) metiljodid 68 ml dimetilformamiddal készített oldatát adtuk hozzá. 48 órán át 20 °C-on kevertük. Bőséges csapadék képződött, leszívattuk, és a szűrletet szárazra pároltuk. A szilárd anyagot és a szárazra párolt maradékot vízzel mostuk, és benzollal extraháltuk. A benzolos oldatot megszárítottuk, majd az oldószert vákuumban elpárologtattuk. A sárgás színű maradékot di-izopropiléterből kristályosítottuk át. Kitermelés: 75%, olvadáspont: 140 °C. Analízis: számított: C =64,41%, H =4,93%, Cl = 8,26%, talált: C =64,22%, H =4,85%, a = 8,15%. Mágneses magrezonancia-spektrum (CDC13 ) ő (milliomod rész) TMSH-hez viszonyítva 6H 1,3 (triplett, J = 7 cps) 3H 2 (szingulett) 4H 4,3 (kvartett, J = 7 cps) 1H 6,85 (szingulett) 7H 7,4-8,4 (multiplett). c) 2-(2’-p-Klórfenil-6’-kramonü)-propionsav (54. képlet) C,sH1304C1, Ms.: 328,737. 22 g (0,07 mól) 2-(2’-p-klórfenil -ő’-kromonil >2- -etilmalonát 120 ml jégecettel készült oldatát és 60 ml koncentrált sósavat visszafolyató hűtő használata mellett 6 órán át forraltunk. A reakcióelegyhez 1000 ml 5%-os nátriumhidrogénkarbonátoldatot adtunk, az oldatot benzollal mostuk, dekán tál tűk, és megsavanyítottuk. Izopropanolból vagy toluolból átkristályosítottuk. Kitermelés: 60%, olvadáspont: 184—185 °C. Analízis: számított: C =65,76%, H =3,99%, Cl =10,78%, talált: C =65,91%, H =4,03%, a = 10,71%. Mágneses magrezonancia-spektrum: (DMS04) 5 (milliomod rész) TMS-hez viszonyítva 3H 1,5 (dublett, J = 7 cps) 1H 3,95 (kvartett, J = 7 cps) 1H 7,1 (szingulett) 7H 7,5-8,4 (összefüggő sáv) 1H 12,1—12,5 (összefüggő sáv 12,3 max-mal). 17. példa 2-(2’-o-Klörfenil-6’-kromonil)-propionsav a) (2’-o-Klórfenil-6’-kromonil)-metilacetát (55. képlet) C18H13C104, Ms.: 318,5. A 16.a) kiviteli példában leírt módon jártunk el, 6-(2-o-klórfenil-kromonil)-ecetsavból 0ásd 2. kiviteli példa) indultunk ki. Olajos, nehezen kristályosítható terméket kaptunk. Mágneses magrezonancia-spektrum (CCL») S (milliomod rész) TMS-hoz viszonyítva 5H 3,7 (szingulett) 1H 6,5 (szingulett) 7H 7,3-8,1 (összefüggő sáv). b) 2-(2’-o-Klórfenil-6’-kromonil)-2-metil-etilmalonát (56. képlet) C23H21C106, Ms.: 428,872. A 16.b) kiviteli példában leírt módon jártunk el, 1 ’-(2’-o-klórfenil-6’-kromoni])-metilacetátból indultunk ki. Sárga színű, olajos, nehezen kristályosítható terméket kaptunk. Mágneses magrezonancia-spektrum: (CC14) 8 (milliomod rész) TMS-hoz viszonyítva 5H 1,2 (triplett, J = 7 cps) 3H 1,9 (szingulett) 4H 4,2 (kvartett, J = 7 cps) 1H 6,55 (szingulett) 7H 7—8,3 (összefüggő sáv) c) 2-(2’-o-Klórfenil-6’-kromonfl)-propionsav (57. képlet) CisH1304C1, Ms.: 328,737. A 16.c) kiviteli példában leírt módon jártunk el, 2-(2,-o-klórfenil-6’-kromonil)-2-metíl-etilmalonátból indultunk ki. Fehér színű szilárd anyagot kaptunk. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 10
