175952. lajstromszámú szabadalom • Eljárás kromonil-csoporttal szubsztituált propionsavak és származékaik előállítására

175952

16

Analízis:

számított:

C =56,17%, S = 11,06%,

H = 2,82%,

talált:

C =56,13%, S =10,98%.

H =2,99%,

A beadagolás után a reakcióelegyet 2 órán át visszafolyató hűtő alkalmazása mellett forraltuk. 20 °C-ra hűtöttük, és gyorsan hozzáadtuk 8,3 g (0,6 mól) metiljodid 240 ml dimetilformamiddal 5 készített oldatát. 12 órán át kevertük a reakcióelegyet szobahőmérsékleten, majd az oldószereket vákuumban elpárologtattuk.

6-Flavonil-metilacetát (42. képlet)

C18H1404, Ms.: 294.

5,2 g (0,018 mól) 6-flavonilecetsavat, 3,70 ml koncentrált kénsavat és 70 ml vízmentes metanolt 15 7 órán át visszafolyató hűtő alkalmazása mellett forraltunk. A reakcióelegyet 140 ml jeges vízbe öntöttük. Az észter kikristályosodott. Leszivattuk, nátriumbikarbonátoldattal, majd vízzel mostuk. Kitermelés: 4,45 g (81%), (elméleti kitermelés 5,45 g), 20 olvadáspont (métanolból átkristályosítva): 117 °C.

Analízis:

számított: C =73,45%, H =4,79%,

talált: C =73,48%, H =4,82%. 25

12. példa

A maradékot vízben oldottuk, és benzollal extraháltuk. A szerves fázist megszárítottuk, a benzolt vákuumban elpárologtattuk, és az olajmaradékot di-izopropiléterből kristályosítottuk.

Kitermelés: 82%, olvadáspont: 90 °C (di-izopropiléterből).

Analízis:

számított: C =63.00%. H =5.03%*,

S = 8,00%,

talált: C = 62,75%*, H =4,95%,

S = 7,90%.

Mágneses magrezonancia-spektrum: (CDC13) S (milliomod rész) TMS-hez viszonyítva 6H 1,35 (triplett, J = 7 cps)

3H 2 (szingulett)

4H 4,35 (kvartett. J = 7 cps)

1H 6,38 (szingulett)

6H 7,1-8,4 (multiplett).

6-[2-(2’-tienil)-kromonil]-metilacetát (43. képlet)

C,6Hi2S04, Ms.: 300,32.

30 b) 2-(2’,a-tienil-6'-kromonil)-propionsav (45. képlet)

Ci6H12S04, Ms.: 300.31.

30 g (0,105 mól) 6-[2-(2'-tienil)-kromonil]-ecetsavat, 400 ml vízmentes metanolt és 21 ml koncentrált kénsavat 7 órán át visszafolyató hűtő alkalmazása mellett forraltunk. A reakcióelegyet lehűtöttük, és 1 liter vízbe öntöttük. A kapott csapadékot leszívattuk, és megszárítottuk. 200 ml metanolból átkristályosítottuk. Kitermelés: 25,8 g (83%, az

elméleti

kitermelés 31,5 g), olvadáspont

106-107“C.

Analízis:

számított:

C =63,99%, H =4,02%, S =10,68%,

talált:

C =63,77%, H =4,28%, S =10,69%.

13. példa

2-(2’of-Tienil-6 ’-kromonil)-propionsav

a) 2<2’a-Tienil-6’-kromonil)-2-metil-etilmalonát (44. képlet)

Cí,H2006S, Ms.: 400,23.

8,8 g (0,27 mól) nátriumhidrid 72%-os, ásványi olajjal készült szuszpenzióját 550 ml etilkarbonáttal keverés közben felforraltunk.

Ezután cseppenként hozzáadtunk 73,5 g (0,245 mól) 6-(2,a-tienil-kromonü)-metilacetátot (lásd 12. kiviteli példa).

400 ml ecetsavban oldott 80 g (0,2 mól) ' 2- 35 -(2’,a-tienil-6’-kromonil)-2-metil-etilmalonátot és 200 ml koncentrált sósavat 7 órán át visszafolyató hűtő alkalmazása mellett forraltunk.

A reakcióelegyet kb. l0°C-ra hűtöttük, és a 40 kapott savat leszívattuk. Vízzel mostuk, meleg nátriumhidrogénkarbonát oldatba tettük, és állati aktívszénnel visszafolyató hűtő alkalmazása mellett forraltuk. Leszívattuk és azonnal átkristályosítottuk ecetsavból. Halványsárga színű szilárd anyagot izo- 45 láttunk.

Kitermelés: 75%, olvadáspont 255-260 °C.

Analízis:

számított: C =63,98%, H =4,03%,

S =10,68%,

talált: C =64,09%, H =4,03%,

S =10,69%.

Mágneses magrezonancia-spektrum: (DMSO d6) ő (milliomod rész) TMS-hez viszonyítva:

3H 1,5 (dublett, J = 7 cps)

60 1H 3,95 (kvartett, J = 7 cps)

1H 7 (szingulett)

1H 7,25 -7,50 (multiplett)

2H 7,75-7,90 (multiplett)

2H 8-8,25 (multiplett)

65 1H 12-13 (elhúzódó sáv).

8