175952. lajstromszámú szabadalom • Eljárás kromonil-csoporttal szubsztituált propionsavak és származékaik előállítására
23 175952 24 centrait kénsavat 6 órán át visszafolyató hűtő alkalmazása mellett forraltuk. A reakcióelegyet lehűtöttük, és a csapadékot leszívattuk, 500 ml 5%-os nátriumhidrogénkarbonát-oldattal és vízzel mostuk. Kitermelés: 78%, olvadáspont (etanolból): 153 °C. b) 2-[2’-(2”,4”-Diklórfenil)-6-kromonil]-2- -metil-etilmalonát (63. képlet) C23H20Cl2O6, Ms.: 463,317. A 13.a) kiviteli példában leírt módon jártunk el. Fehér színű szilárd anyagot izoláltunk. Kitermelés: 65%, olvadáspont (diizopropiléterből): 110°C. Mágneses magrezonancia-spektrum: (DMSO d6) ő (milliomod rész) TMS-hoz viszonyítva 6H 1,3 (triplett, J = 7 cps) 3H 2 (szingulett) 4H 4,3 (kvartett, J = 7 cps) 1H 6,7 (szingulett) 6H 7,3-8,4 (összefüggő sáv). c) 2-[2’-(2”,4”-Diklórfenil)-6’-kromonil]propionsav (64. képlet) C,8Hl2a204. Ms.: 363,19. A 13.b) kiviteli példában leirt módon jártunk el, kiindulási anyagként 2-[2’-(2”,4”-diklórfenil)-6'-kromonil]- 2-metil-etilmalonátot használtunk. Fehér színű, szilárd anyag. Kitermelés: 607', olvadáspont (toluolból: 194— -Ï95 °C. Analízis: számított: C = 59,52%, H =3,33%, a =19,52%, talált: C =59,61%, H = 3,30%, Q = 19,48%. Mágneses magrezonancia-spektrum: (DMSO d6) 5 (milliomod rész) TMS-hoz viszonyítva 3H 1,5 (dublett, J = 7 cps) 1H 3,95 (kvartett, J = 7 cps) 1H 3—4 (összefüggő) 1H 6,65 (szingulett) 6H 7—8,4 (összefüggő sáv). 20. példa 6-(2-p-Metil fenil-króm onil)-ecetsav (B módszer) A 18. kiviteli példa szerint jártunk el, az alábbi intermedier vegyületeken keresztül. a) 2’-Hidroxi -4”-metil-5 ’-metoximetil - -dibenzoilmetán (65. képlet) C,8H,804, Ms.: 298. A 18.a) kiviteli példában leírt módon jártunk el. Sárga színű szilárd anyagot izoláltunk. Kitermelés: 53%, olvadáspont: 87-88 °C (diizopropiléterből). b ) 2 -(4 ’-Me til -fenil )-6-brómmetil -kromon (66. képlet) C17H,3Br02, Ms.: 329. A 18.b) kiviteli példában leírt módon jártunk el. Egy fehér színű szilárd anyagot izoláltunk. Kitermelés: 60%, olvadáspont: 197 °C (aceton * DMF). c) 2-(4’-Metilfenil)-6-danometil-kromon (67. képlet) C18H13N02, Ms.: 275. A 18.c) kiviteli példa szerint jártunk el. Egy fehér színű szilárd anyagot izoláltunk. Kitermelés: 62%, olvadáspont (H20 + EtOH + DMF): 197 °C. Mágneses magrezonancia-spektrum: (DMSO d*) ő (milliomod rész) TMS-hoz viszonyítva 3H 2,4 (szingulett) 2H 4,25 (szingulett) 1H 7 (szingulett) 7H 7,2-8,3 (összefüggő sáv). d) 6-(2-p-metilfenil-kromonil)-écetsav (68. képlet) Cl8H1404. Ms.: 294. A 18.d) kiviteli példa szerint jártunk el, és fehér színű szilárd anyagot izoláltunk. Kitermelés: 94%, olvadáspont: 226—228 °C. Analízis: számított: C = 73.45%, H = 4,79%. talált: C =73,22%, H =4,70%. Mágneses magrezonancia-spektrum: (DMSO d6) 5 (milliomod rész) TMS-hoz viszonyítva 3H 2,4 (szingulett) 2H 3,85 (szingulett) 1H 7 (szingulett) 7H 7,2—8,4 (összefüggő sáv) 1H 11,7-13,3 (elhúzódó sáv). 21. példa 2-(2-p-Metilfenil-6-kromonil)-propionsav a) 6-(2-p-Metilfenil-kromonil )-metilacetát (69. képlet) Ci9H1604, Ms.: 308. A 19.a) kiviteli példában leírt módon jártunk el, és fehér színű szilárd anyagot kaptunk. Kitermelés: 75%, olvadáspont: 145 °C (metanolból). b) 2-[6’-(2’-p-Metilfenil-kromonil)]-2-metil-etilmalonát (70. képlet) CiíhjtOj, Ms.: 408,43. A 19.b) kiviteli példában leírt módon jártunk el, és sárga színű szilárd anyagot izoláltunk. Kitermelés: 58%, olvadáspont: 132 °C. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 n
