175890. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új 1,2,3,4,6,7-hexahidro-11bÓ-H-benzo[a]kinolizin-származékok előállítására
9 175890 10 Analízis 349,40): a C19H27N05 képlet alapján (mólsúly számított: C =65,35%, N = 4,02%, H =7,80%, talált: C =65,30%, N = 3,94%. H =7,87%, Tömegspektrum (M/e, %): 349 (M+, 23), 348 (85), 347 (99), 303 (75), 231 (43), 204 (100), 190 (96). 8. példa 2a-Hidroxi-3a-(2-metoxikarbonil-etil)-9,10- -dimetoxi-1,2,3,4,6,7 -hexahidro-11 baH-benzo[a]kinolizin A 7. példában, a 2/3-hidroxi-származék elkülönítése után kapott anyalúgot vákuumban betöményítjük, majd nátrium-karbonáttal történő lúgosítás után diklórmetánnal extraháljuk. A szerves fázist vízmentes magnézium-szulfáttal vízmentesítjük, majd bepároljuk. A maradékot (0,8 g) preparatív vékonyrétegkromatográfiás úton (14 :3 arányú benzol-metanol eleggyel futtatva) tisztítva 300 mg (10%) cím szerinti terméket nyerünk. A 2/3-származék Rf-értéke nagyobb, mint a 2a-származéké. Op.: 121 °C. IR-spektrum (KBr): 3450 (-OH), 2760 (Bohlmann sáv), 1742 (-COOCH3) cnT'-nél. 9. példa 2/3-Acetoxi-3a-(2-metoxikarbonil-etil)-9,10- -dimetoxi-1,2,3,4,6,7-hexahidro-l lbaH-benzo[a]kinolizin A 7. példában kapott 3,8 g nyersterméket 64 ml 1 :1 arányú piridin-ecetsavanhidrid elegyben oldjuk, majd 1 napon át szobahőmérsékleten állni hagyjuk. Ezután hűtés közben jeges vízre öntjük, majd a keverék pH-ját telített ammónium-hidroxid-oldattal 8-ra állítjuk be. A kivált anyagot szűrjük, és metanolból átkristályosítjuk. 1,58 g cím szerinti vegyületet kapunk. A kitermelés a 2-oxo-származékra számolva" 35%. Op.: 125 °C. A hidroklorid-só 238-239 °C-on olvad. Analízis a C2iH29N06 képlet alapján (mólsúly: 319,46): számított: C =64,43%, H =7,46%, N = 3,57%, talált: C = 64,70%, H = 7,28%, N = 3,88%. IR-spektrum (KBr): 2750 (Bohlmann sáv), 1730 (—C=0), 1220 (C-0-C)cm_1-nél. Tömegspektrum (M/e, %): 391 (17), 390 (51), 389 (32), 331 (100), 303 (43), 204 (35). 10. példa 2j3-Hidroxi-3a-(2-metoxikarbonil-etil)-9,10- -dietoxi-1,2,3,4,6,7-hexahidro-11 baH-benzo[a]kinolizin-hidroklorid 2,2 g (5,94 mmól) 2-oxo-3a-(2-metoxikarbonil-etil)-9,10-dietoxi- 1,2,3,4,6,7-hexahidro-l lbaH-benzo[a]kinolizint 40 ml abszolút metanolban szuszpendálunk. 0 °C-ra lehűtve, keverés közben mintegy 15 perc alatt 170 mg (5,96 mmól) nátrium-bór-hidridet adagolunk hozzá. Ezután a reakcióelegyet még további 20 percen át keverjük. A reakcióelegy feldolgozása az előző példákban megadott módon történik. A maradékként kapott nyers olajat metanollal felvesszük, és metanolos sósav-oldattal az oldat pH-ját 5-re beállítjuk. A kivált cím szerinti hidroklorid-sót szűrjük. A kitermelés 1,4 g (58%). Op.: 178-179 °C. Analízis a C2 ] H3 ! NOs • HC1 képlet alapján (mólsúly: 378,56 *36,46): számított: C = 60,85%, H =7,78%, N = 3,48%, talált: C =60,90%, H =7,82%, N = 3,62%. IR-spektrum (KBr): 3400 (-OH), 1740 (—COOCH3), 1620 (aromás rendszer) cnT'-nél. 11. példa 2/3-Acetoxi-3a-(2-metoxikarbonil-etil)-9,10- -dietoxi-l,2,3,4,6,7-hexahidro-l lbaH-benzo[a]kinolizin A 10. példa szerint előállított 3,8 g olajos, nyers 2/Miidroxi-származékot 46 ml 1:1 arányú ecetsavanhidrid-piridin elegyben felvesszük, majd a reakcióelegyet egy napon át szobahőmérsékleten állni hagyjuk. Ezután vákuumban betóményítjük, és hűtés közben jeges vizet adunk hozzá. A kapott keverék pH-ját telített ammónium-hidroxid-oldattal 8-ra állítjuk be. A kivált anyagot szűrjük, és metanolból átkristályosítjuk. 1,41 g (31,1%) cím szerinti vegyületet kapunk. (A kitermelés a 2-oxo-származékra számolva 31,1%.) Op.: 104-105 °C. A hidroklorid-só 222-223 6C-on olvad. Analízis a C23H33N06 képlet alapján (mólsúly: 419,51): számított: C = 65,85%, H = 7,92%, N = 3,33%, talált: C =65,77%, H =8,00%, N = 3,54%. IR-spektrum (KBr): 2860, 2750 (Bohlmann sá-I vök), 1730 (-C=0), 1230 (C-O-C) cnT'-nél. Tömegspektrum (M/e, %): 418 (M\ 57), 359 (100), 332 (46), 233 (36). 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 5
