175874. lajstromszámú szabadalom • Eljárás gyomnövények kikelés előtti szelektív írtására hatóanyagként szubsztituált 2,6-dinitro-anilineket tartalmazó készítményekkel
3 175874 4-klór-o-xilollal reagáítatjuk, az elegyet jégre öntjük és a kivált szilárd anyagot elkülönítjük. A szilárd anyagot metanolból vagy egyéb, 1—4 szénatomos rövidszénláncú alifás alkoholból átkristályosítva a terméket nagy tisztaságban kapjuk. A találmány szerinti eljárás során kikelés előtt alkalmazott herbicid készítmények olyan szilárd vagy folyékony készítmények, amelyek valamely I általános képletű 2,6-dinitro-anilin-származékot tartalmaznak, valamely herbicid készítményekben általánosan alkalmazott adalékanyaggal, azaz valamely közömbös hordozóanyaggal és adott esetben egyéb szokásos segédanyaggal összekeverve. A fenti készítményeket általában úgy állíthatjuk elő, hogy a herbicid hatóanyag 1-15 súly% mennyiségét összekeverjük az adalékanyaggal vagy anyagokkal. A találmány szerinti eljárás értelmében a készítményeket úgy alkalmazzuk, hogy az említett vegyületek hatásos mennyiségét preemergens készítménnyé elkészítve visszük fel a talajra, amely a kultúrnövények mellett a kiirtandó növények magvait tartalmazza. A készítményeket például porokká, porkoncentrátumokká, nedvesíthető porokká és szemcsékké készíthetjük el, amelyeket felhasználás előtt kívánt esetben tovább hígítunk. Az alkalmazás a kiszerelési formától függő módon, például permetezéssel történik, a hatóanyagmennyiség általában 0,028-0,448 g,/m2. A porokat általában úgy készítjük, hogy körülbelül 1 — 15 súly% hatóanyagot megőrölünk körülbelül 99—85 súly% szilárd hígítószerrel, így például kaolinnal, diatomafölddel, fullerfölddel, talkummal, szilikátokkal. A porkoncentrátumokat ugyanúgy készítjük, mint a porokat, azonban általában körülbelül 15-95 súly% hatóanyagot használunk fel. A szemcsés készítményeket úgy készíthetjük, hogy a hatóanyag oldatát visszük fel a szemcsés hordozóanyagra, így kaolin vagy diatomaföld szemcsékre. Eljárhatunk úgy is, hogy a hatóanyagot közömbös hordozóanyaggal összekeverjük és így visszük fel olyan szemcsékre, amelyek nem szorpciósak, így homokra vagy mészkőre. A nedvesíthető porokat úgy készítjük, hogy a hatóanyagot szilárd hordozóanyaggal, így a porkészítmények esetében említett hordozóanyaggal megőröljük. Általában körülbelül 25—75 súly% hatóanyagot és körülbelül 73-23 súly% szilárd hordozóanyagot alkalmazunk. Ezenkívül általában körülbelül 1-5 súly% diszpergálószert, így naftalinszulfonsavalkálifémsót és anionos vagy nemionos diszpergálószert, és körülbelül 1 —5 súly% felületaktív szert, így polietilénalkoholt, savakat, adduktumokat, szorbitánzsírsavésztereket és szorbitésztereket adunk a fenti őrleményhez. Az alábbi I. táblázatban néhány tipikus készítmény összetételét adjuk meg. A nedvesíthető por készítményeket általában vízben diszpergáljuk és folyékony permet alakjában alkalmazzuk, azon a területen, ahol a gyomnövényeket ki akarjuk irtani. Nedvesíthető por készítmények 4 I. táblázat A Alkotórészek 25% 3,4-dimetil-2,6-dinitro-N-3--pentil-anilin 65% agyag 5% nátrium-lignin-szulfonát 5% nátrium-N-metil-N-oleoil-taurát B 33% N-szek-bu til-3,4-dimetil-2,6- -dinitro-anilín 59% agyag 5% nátrium-lignin-szulfonát 3% alkil-fenoxi-poli(oxi-etilén)-etanol A találmány szerinti eljárás élteimében a preemergens herbicid készítményeket megfelelő kiszerelési formában, előnyösen folyékony permedé formájában röviddel az elvetés után visszük fel a talajra. Lehetőség van azonban arra is, hogy a talaj kezelését vetés előtt végezzük. A találmány szerinti eljárás szemléltetésére és a hatóanyag valamint az alkalmazott herbicid készítmények előállításának bemutatására az alábbi példákat adjuk meg. 1. példa 3.4- dimetil-2,6-dinitro-klórbenzol előállítása 2 g 3,4-dimetil-2,6-dinitroanilint [Chemical Abstracte 44. (1950)] feloldunk 40 ml meleg jégecetben. Az oldatot szobahőmérsékletre hűtjük és lassan hozzáadjuk 0,9 g nátrium-nitrit és 7 ml koncentrált kénsav elegyét, úgy, hogy az elegyben szilárd anyag maradjon. Ezt az elegyet ezután réz(I)-klorid koncentrált sósavas oldatához adjuk. A réz(I)-klorid oldatát úgy készítjük, hogy 3,24 g CuS04x5 H20-t vízben feloldunk és a meleg oldathoz nátrium-kloridot adunk. Miközben a kék színű oldatot jégfürdőben tartjuk, hozzáadjuk 1,24 g nátrium-meta-biszulfit és a 0,52 g nátrium-hidroxid 12 ml vízzel készített oldatát. Fehérszínű csapadék képződik, ezt feloldjuk 12 ml koncentrált sósavban. A diazonium-keveréket ezután felmelegítjük, szűrjük, a szilárd anyagot összegyűjtjük és ciklohexánból átkristályosítjuk. A termék olvadáspontja 109-111 6C. Az eljárást megismételjük 16 g amint alkalmazva, így 11 g terméket kapunk, amelynek olvadáspontj a 111 — 113 °C. 2. példa 3.4- dime til-2,6-dinitro-klórbenzol előállítása 750 ml füstölgő kénsavat (23%) és 240 ml füstölgő salétromsavat (90%) összekeverü 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 2
