175829. lajstromszámú szabadalom • Eljárás tiokarbaminsav-észterek előállítására, fázisvivő katalizátorok alkalmazásával
7 175829 8 III. táblázat Reakciófeltételek és eredmények Kísérlet száma Reakció Katalizátor és mennyisége mólarány RSH: RiRjNCOCl mólarány NaOH : RSH NaOH konc. (%) Reakció idő (perc) Hőmérséklet CC) Hozam (%) Tisztaság (terület %) í A a, 0,83 súly% 1,2 1,0 20 5—15 60 96 97,0 2 B a, 0,83 súly% 1,2 1,0 20 5—15 55—6 2 100 99,2 3 c a, 0,89 súly'% 1,2 1,0 20 5—15 55—62 99 98,9 4 D a, 0,75 súly% 1,2 1,0 20 5—15 60—65 100 99,4 5 E a, 0,70 súly% 1,2 1,0 20 5—15 70—75 99 98,7 6 H a, 0,55 súly% 1,2 1,0 20 5—15 60—70 78 94,6 7 H a, 0,74 súly% U 1,1 20 5—15 40—45 79 94,9 8 A — 1,2 1,0 20 90 60 44,7 8a A a, 0,85 sú!y%, 1,1 1,1 20 5—15 60—65 99 99,5 9 C a, 0,79 súly% 1,1 1,1 20 5—15 60—68 98 99,3 9a C — 1,1 1,1 20 90 60 46,6 10 B a, 0,83 súly% U 1,1 20 5—15 60—65 100 99,8 10a B — 1,1 1,1 20 90 65 20,3 11 D a, 0,74 súly% 1,1 1,1 20 5—15 60—65 100 99,6 12 E a, 0,69 súly% U 1,1 20 5—15 60—65 99 99,3 13 C b, 0,99 súly% 1,1 1,1 20 5—15 77 100 99,5 14 H b, 0,74 súly% 1,1 1,1 20 5—15 60—65 77 92,4 15 C c, 2 g 1,1 1,1 20 5—15 103 99 99,6 16 C d, 1 g 1,1 1,1 20 120 75 45,6 17 F c, 2 g 1,1 1,1 20 5—15 75 78,5 89 18 C a, 0,8 g 1,1 1,1 20 5—15 103 99 99 19 F a, 2 g U 1,1 20 5—15 75 78,7 91,3 20 G a, 0,7 g 1,1 1,67 50 <5 55—60 100 99,9 21 G a, 0,7 g 1,1 1,67* 50 <5 55—60 100 99,9 22 G a, 0,7 g U 1,33* 20 <5 55—60 100 99,1 23 G a, 0,7 g 1,1 1,17* 20 <5 55—60 99,5 99,1 * 130 ml H20-t adagolunk a lúgos C2H5SH oldathoz Különös figyelmet érdemel a III. táblázatban a 8. és 8a, 9. és 9a, valamint a 10. és 10a kísérletek összehasonlítása. A kísérletpárok szemléltetik a reakció előrehaladását fázisátvivő katalizátor jelenlétében és anélkül. Az eredményekből kitűnnek azok a jelentős előnyök, amelyek mind a reakcióidő, mind a terméktisztaság tekintetében elérhetők katalizátor alkalmazása esetén. Jóllehet a 16. és 9a közötti összehasonlítás nem mutat előnyt benzil-trietil-ammónium-klorid katalizátor alkalmazásakor, ennek ellenére a táblázatban nem szereplő reakciósebességnövekedés bekövetkezett. A reakció azonban teljes mértékben nem ment végbe, mivel a katalizátor a karbamil-kloridban nem oldható. A reakció teljes végbemenetele úgy biztosítható, ha egyrészt karbamil-kloridban oldható katalizátort alkalmazunk, vagy ha a 16. példában alkalmazott karbamil-kloridban oldható katalizátort használunk. Annak a reakciórendszernek előnyei a táblázatok alapján állapíthatók meg, ahol minden egyes komponens oldható. A használt fázisátvivő katalizátor emulgeálószerként is kifejti hatását, és így a keverést megkönnyíti. A találmány szerinti eljárással előállított tiokarbaminsav-észterek hatásának vizsgálata A fentiekben utaltunk arra, hogy az eljárással készült tiokarbaminsav-észterek herbicidként, növekedésgátlóként és inszekticidként nyernek alkalmazást. A következő hatástani vizsgálatokban a találmány szerint előállított néhány vegyület herbicid hatásosságát vizsgáljuk. Herbicid hatástani vizsgálat preemergensen 20 mg vizsgálandó vegyületet fényes papíron analiti- 45 kai mérlegen kimérünk. A vizsgálandó vegyületet a papírral együtt 30 literes széles szájú lombikba adagoljuk, amelyekbe 3 ml \°/a Tween 20-t (polioxietilén-szorbitán-monolaurát) tartalmazó aveton-oldatot adunk a vegyület feloldására. Ha a vizsgálandó vegyület acetonban 50 nem oldódik, akkor helyette vizet, alkoholt vagy dimetil-formamidot használunk. Dimetil-formamid alkalmazása esetén legfeljebb 0,5 ml-t vagy ennél kevesebbet alkalmazunk a vegyület feloldására, majd másik oldószert használunk a térfogat 3 ml-re történő kiegészíté- 55 sére. A 3 ml-nyi mennyiségű oldatot egyenletesen a talajra permetezzük, amelyet kisméretű rostlemezből készült tálcákba helyezünk 1 nappal a gyomnövények magvainak elültetése előtt. A permetezéshez 152 számú DeVilbiss permetező berendezést használunk, a hasz- 60 nált komprimált levegő nyomása 1,3 kg/cm2. Az adagolási sebesség 0,89 g/m2, a permettérfogat 0,13 liter/m2. A bepermetezés előtti napon a 17,8 cm hosszú, 12,7 cm széles és 7,0 cm mély rostlemezből készült tálcákat 65 5 cm-es magasságban agyagos homoktalajjal megtölt4
