175829. lajstromszámú szabadalom • Eljárás tiokarbaminsav-észterek előállítására, fázisvivő katalizátorok alkalmazásával
5 175829 6 haladása szempontjából, ennek ellenére a reakcióidő egy része megtakarítható, ha keverést alkalmazunk és ezzel a két folyékony fázis közötti határfelületet megnöveljük. A keverés keverők, a reaktorba beépített terelőlemezek, turbulens áramlást létrehozó kolonnák al- 5 kalmazásával biztosítható. A találmány szerinti eljárás szakaszos vagy folyamatos, illetve félfolyamatos rendszerben végezhető. Ha az eljárást szakaszosan végezzük, akkor az összes tényezőt úgy kell összehangolni, hogy egy folyadéktömegen be- 10 lül megfelelő időbeli sorrendben az összes műveletet végrehajtsuk. Folyamatos vagy félfolyamatos eljárásokban a kívánt reakciósebességet úgy alakítjuk ki, hogy megfelelő keverési modellt választunk és meghatározott reakciófeltételeket tartunk be. A különböző eljárási ti- 15 pusok közötti választást az határozza meg, hogy milyen gyártási feltételek mellett kívánunk dolgozni. A reaktort előnyösen nem korrodeáló szerkezeti anyagból, így lágyacélból készítjük, amely a főreakció szempontjából közömbös. 20 A reakciófolyamat befejezése után a tiokarbaminsav-észter a szerves fázisban marad. A reakció közben kivált sókat víz hozzáadásával könnyen feloldhatjuk. A két folyékony fázist ezt követően elválasztjuk. A szerves fázist szárítjuk és a tiokarbaminsav-észtert a szerves 25 fázisból kinyerjük. A termékből a maradék vizet és az illékony komponenseket melegítés közben argon vagy nitrogéngázzal kiűzzük. A további tisztítást szokásos technológia szerint végezzük. A következőkben specifikus példákat adunk a találmány szerinti eljárás végrehajtására. Ezek a példák a találmány oltalmi körét nem korlátozzák. Példák Általános módszer A következő példákban alkalmazott általános módszer a következő volt: Keverős lombikban vizes nátrium-hidroxid-oldatot készítünk elő, a vizes oldatba a megfelelő merkaptánt beadagoljuk. A keverékhez a szükséges karbamil-kloridot a benne oldott fázisátvivő katalizátort hozzáadjuk, miközben a lombikban levő keveréket a kívánt hőmérsékleten tartjuk. A reakció lezajlása után a kivált sók feloldására vizet adagolunk, majd a tiokarbaminsav-észtert tartalmazó szerves fázist elválasztjuk. A szerves fázist vákuum alatt melegítjük, vagy nitrogént vezetünk át rajta melegítés közben a benne maradt víz és merkaptán eltávolítása céljából. Az alkalmazott reaktánsokat, termékeket, katalizátorokat, reakciófeltételeket és a kapott eredményeket az I., II. és III. táblázatban foglaljuk össze. A kapott eredmények a termék gázkromatográfiai analízise alapján terület%-ban vannak kifejezve. Bizonyos esetekben meghatároztuk a súly%-ban kifejezett tisztaságot is és azt találtuk, hogy ez a kísérleti hibahatárokon belül megegyezik a gázkromatográfiás analízis eredményeivel. I. táblázat Reaktánsok és termékek Reakció Merkaptán (RSH) Karbamilklorid (RxRsNCOCl) Termék A etilmerkaptán di-n-propil-karbamil-klorid S-etil-di-n-propil-tiokarbamát B etilmerkaptán di-izobutil-karbamil-klorid S-etil-diizobutil-tiokarbamát C n-propil-merkaptán di-n-propil-karbamil-klorid S-n-propil-di-n-propil-tiokarbamát D etilmerkaptán ciklohexil-etil-karbamil-klorid S-etil-ciklohexil-etil-tiokarbamát E n-propil-merkaptán n-butil-etil-karbamil-klorid S-n-propil-n-butil-etil-tiokarbamát F p-klórfenil-merkaptán hexahidro-1 H-azepin -1 -karbamil-k lórid S-p-klórfenil-hexahidro-1 H-azepin-1- -karbotioát G etilmerkaptán hexahidro-1 H-azepin- 1-karbamil-klorid S-etil-hexahidro-1 H-azepin- 1-karbotioát H benzilmerkaptán ciklohexil-etil-karbamil-klorid S-benzil-ciklohexil-etil-tio-karbamát II. táblázat Katalizátorok Katalizátor Neve a b c d trikaprilil-metil-ammóniumklorid dimetil-dikókuszsav-ammónium-klorid tetra-n-butil-foszfonium-klorid benzü-trietü-ammónium-klorid______ 3
