175701. lajstromszámú szabadalom • Eljárás klór-sztiril- ciklopropán-karbonsav-származékok előállítására
3 175701 4 a reakcióelegy feldolgozása egyszerű, és jó a kitermelés. Arra az esetre, ha kiindulási anyagokként a-klór-4- -fluor-benzil-foszfonsav-dietilésztert és 2,2-dimetil-3- -formil-ciklopropán-l-karbonsav-metilésztert alkalmazunk, bázisként pedig kálium-hidroxidot, úgy a találmány szerinti reakciót az a) reakcióvázlat szemlélteti. A találmány szerinti eljárással előnyösen olyan (I) általános képletű klór-sztiril-ciklopropán-karbonsavszármazékokat állítunk elő, melyekben R jelentése 1—4 szénatomos egyenes vagy elágazó láncú alkilcsoport — elsősorban metilcsoport — vagy fluor-, klór- vagy brómatom, n jelentése 0—2, R1 jelentése hidrogénatom, 1—4 szénatomos — előnyösen 1—2 szénatomos — egyenes vagy elágazó láncú alkilcsoport. A kiindulási anyagként alkalmazott a-klór-benzil-foszfonsav-észter-származékokat a (II) általános képlet definiálja — a (II) általános képletben R jelentése 1—4 szénatomos egyenes vagy elágazó láncú alkilcsoport — elsősorban metilcsoport — vagy fluor-, klór- vagy brómatom, n jelentése 0—2, R2 jelentése metil-, etil-, fenilcsoport, vagy mindkét R2 csoport együttes jelentése 2,2-dimetil-propán-1,3-diiI-csoport A (II) általános képletű a-klór-benzil-foszfonsav-észter-származékok példáiként a következőket soi óljuk fel: a-klór-benzil-foszfonsav-dimetilészter, -dietilészter és -difenilészter, a-klór-4-metiI-benzil-foszfonsav-dimetilészter, -dietilészter és -difenilészter, a-klór-4-fluor-benzil-foszfonsav-dimetilészter, -dietilészter és -difenilészter, a-klór-4-klór-benzil-foszfonsav-dimetilészter, -dietilészter és -difenilészter, oc-klór-3,4-diklór-benzil-foszfonsav-dimetilészter, -dietilészter és -difenilészter, a-kIór-3-bróm-benzil-foszfonsav-dimetilészter, -dietilészter és -difenilészter, a-klór-4-bróm-benzil-foszfonsav-dimetilészter, -dietilészter és -difenilészter A (II) általános képletű a-klór-benzil-foszfonsav-észter-származékok részben ismert vegyületek. Előállíthatok a (IV) általános képletű a-hidroxi-benzil-foszfonsav-észterek — a (IV) általános képletben R és n jelentése a tárgyi körben megadott és R2 jelentése a (II) általános képletnél megadott — és valamilyen klórozószer — például tionil-klorid vagy foszfor-oxi-klorid — reakciójával, 0—100 °C — előnyösen 20— 80 °C — hőmérsékleten [Chimia, 28. 656—657 (1974); J. Am. Chem. Soc., 87. 2777—2778 (1965)]. A (II) általános képletű kiindulási anyagok előállításához alkalmazott a-hidroxi-benzil-foszfonsav-észterszármazékokat a (IV) általános képlet definiálja — a (IV) általános képletben R, n és R2 előnyös jelentése azonos a (II) általános képletnél előnyösként feltüntetett csoportokkal. A (IV) általános képletű a-hidroxi-benzil-foszfonsav-észter-származékok példáiként a következőket soroljuk fel: x-hidroxi-benzil-foszfonsav-dimetilészter, -dietilészter és -difenilészter. a-hidroxi-4-metil-benzil-foszfonsav-dimetilészter,-dietilészter és -difenilészter, a-hidroxi-4-fluor-benzil-foszfonsav-dimetilészter,-dietilészter és -difenilészter, a-hidroxi-4-klór-benzil-foszfonsav-dimetilészter, -dietilészter és -difenilészter, <x-hidroxi-3,4-diklór-benzil-foszfonsav-dimetilészter, -dietilészter és -difenilészter, a-hidroxi-3-bróm-benzil-foszfonsav-dimetilészter, -dietilészter és -difenilészter, a-hidroxi-4-bróm-benzil-foszfonsav-dimetilészter, -dietilészter és -difenilészter. A (IV) általános képletű a-hidroxi-benzil-foszfonsav-észter-száimazékok részben ismert vegyületek. Ismert eljárások segítségével állíthatók elő, például úgy, hogy valamilyen (V) általános képletű benzaldehid-származékot — az (V) általános képletben R és n jelentése a tárgyi körben megadott — valamilyen (VI) általános képletű foszforossav-észter-származékkal — a (VI) általános képletben R2 jelentése a (II) általános képletnél megadott — reagáltatnak, adott esetben valamilyen katalizátor — például trietil-amin — jelenlétében, 0— 150 °C — előnyösen 20—100 °C — hőmérsékleten [Houben—Weyl: Methoden der organischen Chemie, 4. kiadás, 72/7. 475—483 (1963), Georg Thieme Verlag, Stuttgart], Az (V) általános képletű benzaldehid-származékok példáiként a következőket soroljuk fel: 4-metiI-benzaldehid, 4-fluor-benzaldehid, 4-klór-benzaldehid, 3,4-diklór-benzaldehid, 3- bróm-benzaldehid, 4- bróm-benzaldehid. Az (V) általános képletű benzaldehid-származékok ismert vegyületek. A (VI) általános képletű foszforossav-észter-származékok példáiként a következőket soroljuk fel: foszforossav-dimetilészter (dimetil-foszfit), foszforossav-dietilészter (dietil-foszfit), foszforossav-difenilészter (difenil-loszfit). A (VI) általános képletű foszforossav-észter-származékok ugyancsak ismert vegyületek. Ugyancsak a találmány szerinti eljárás kiindulási anyagai a 3-formil-ciklopropán-karbonsav-származékok, amelyeket a (III) általános képlet definiál; a (III) általános képletben R1 jelentése 1—4 szénatomos — egyenes vagy elágazó szénláncú alkilcsoport — előnyösen 1—2 szénatomos. A (III) általános képletű vegyületek példáiként megemlítjük a következőket: 2,2-dimetil-3-formil-ciklopropán-l-karbonsav-metilészter és -etilészter. A (III) általános képletű vegyületek ismertek vagy ismert eljárások segítségével előállíthatok, például oly módon, hogy ismert alkén-l-il-ciklopropán-karbonsavésztereket ózonnal reagáltatunk [3 679 667 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás, 2 621433 számú német szövetségi köztársaságbeli közrebocsátási irat és 2 281 918 számú francia szabadalmi leirás]. A találmány szerinti eljárást általában higitószerek jelenlétében végezzük. Hígítószerként alkalmazhatunk gyakorlatilag minden inert, szerves oldószert, például 5 10 15 20 25 30 [35 40 45 50 55 60 65 2
