175645. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 4,5,6,7-tetrahidro-tieno(2,3-c) és(3,2-c) piridinek előállítására
MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG SZABADALMI LEÍRÁS 175645 Nemzetközi osztályozás w Bejelentés napja: 1978. I. 3. (PA—1299) Elsőbbsége: Franciaország: 1977. I. 7. (77 00 408) C 07 D 495/04 ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI Közzététel napja: 1980. III. 28. HIVATAL Megjelent: 1981. III. 31. . , -Feltaláló: Szabadalmas: Maffrand Jean-Pierre vegyészmérnök, Toulouse, PARCOR cég, Párizs, Franciaország Franciaország Eljárás 4,5,6,7-tetrahidro-tieno [2,3-c] és [3,2-c] piridinek előállítására 1 A találmány tárgya eljárás az olyan (I) és (II) általános képletű gyógyászatilag hasznos, új 4,5,6,7-tetrahidro-tieno[2,3-c], és [3,2-c]piridinek, valamint ezek szervetlen vagy szerves savaddíciós sóinak előállítására, amelyekben R1 jelentése hidrogén- vagy halogénatom, általában klóratom, R2 jelentése hidrogénatom vagy hidroxilcsoport, R3 és R4 jelentése, mely azonos vagy különböző lehet, hidrogénatom vagy 1—6 szénatomszámú alkilcsoport, vagy olyan fenil-alkilcsoport, amelynek alkil-része 1—6 szénatomszámú, és adott esetben a benzolgyűrűn legalább egy (de általában 1—3) szúbsztituens foglal helyet, amely lehet halogénatom vagy 1—6 szénatomszámú alkil-, illetve alkoxicsoport, nitro-, ciano- vagy trifluormetil-csoport. Ezek a vegyületek gyógyászati célra, vagy más anyagok szintézisénél intermedierként használhatók. 4,5,6,7-tetrahidro-tieno-piridin-származékokat a 2 215 948 és a 2 312 247 lajstromszámú francia szabadalmi leírás ismertet, de egyik sem véd olyan származékokat amelyek a piridin-gyűrű nitrogénatomjával orto helyzetben —COOR4 általános képletű karboxilcsoportot tartalmaznak. Az (I) és (II) általános képletű vegyületeket a találmány szerint úgy állítjuk elő, hogy a (III) és (IV) általános képletű vegyületeket, amelyekben R1 és R2 jelentése ugyanaz mint az (I) és (II) általános képletű vegyületek 2 nél, vizes oldatban, ásványi sav jelenlétében formaldehiddel kondenzáljuk, majd aj a kapott (la) vagy (lia) általános képletű vegyületeket, amelyekben R1 és R2 jelentése az előzőekben megadott, kívánt esetben valamely R3X általános képletű halogeniddel reagáltatjuk, amelyben R3 jelentése ugyanaz, mint az (I) és (II) általános képletű vegyületek esetében, de hidrogénatomtól különböző, és X jelentése halogénatom, ezt követően a kapott (Ib) vagy (Ilb) általános képletű vegyületeket, melyekben R3 jelentése hidrogénatomtól különböző, kívánt esetben hidrolizáljuk, és a hidrolízis során keletkezett (Ic) vagy (IIc) általános képletű vegyületeket, amelyekben R3 jelentése hidrogénatomtól különböző, kívánt esetben valamely R4OH általános képletű alkohollal észteresítjük, amelyben R4 jelentése ugyanaz mint az (1) és (II) általános képletű vegyületek esetében, de hidrogénatomtól különböző. A reakció során olyan (I) és (II) általános képletű vegyületeket kapunk, amelyben R3 és R4 jelentése egymástól és hidrogénatomtól különböző, vagy b) egy másik változat szerint a gyűrűzárás során kapott (la) vagy (lia) általános képletű vegyületeket az előbb említett R4OH áltálános képletű alkohollal észteresítve olyan (le) vagy (He) általános képletű vegyületeket kapunk, amelyekben R4 jelentése hidrogénatomtól különböző. Ezután az (le) vagy (He) általános képletű vegyületeket kívánt esetben az előbb említett R3X képletű halogeniddel reagáltatva megkapjuk az olyan (I) vagy (II) általános képletű vegyületeket, melyekben 5 10 15 20 25 30 175645
