175571. lajstromszámú szabadalom • Eljárás halogénvinil-szubsztituenst tartalmazó tetrahidro-furán 2-on származékok előállítására
MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG SZABADALMI LEÍRÁS 175571 ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI Bejelentés napja: 1978. IX. 8. (BA—3702) Elsőbbsége: Német Szövetségi Köztársaság: 1977. IX. 10. (P 27 40 849.7) Közzététel napja: 1980. III. 28. Nemzetközi osztályozás: C 07 D 307/32 HIVATAL Megjelent: 1981. IV. 30. Feltalálók : dr. Heine Hans-Georg, vegyész, Krefeld dr. Hartmann Willy, vegyész, Krefeld dr. Hübner Armin, vegyész, Tönisvorst, Német Szövetségi Köztársaság Szabadalmas: Bayer Aktiengesellschaft, Leverkusen Német Szövetségi Köztársaság Eljárás halogénvinil-szubsztituenst tartalmazó tetrahidrofurán-2-on származékok előállítására 1 2 A találmány tárgya eljárás az I általános képletű, részben ismert halogénvinil-szubsztituenst tartalmazó tetrahidrofurán-2-on származékok, továbbá új mono-, divagy trihalogén-vinil szubsztituenst tartalmazó tetrahidrofurán-2-on vegyületek előállítására. A halogénvinil-szubsztituenst tartalmazó tetrahidrofurán-on vegyületek értékes közbenső termékek, amelyeket halogénvinil-szubsztituenst tartalmazó ciklopropán-karbonsavészterek előállításához alkalmaznak. Ez utóbbi vegyületek mint növényvédő szerek nyernek alkalmazást. A 2 623 777 és a 2 630 981 számú német közzétételi iratból kitűnik, hogy az 5-(ß, ß-diklorvinil)-4,4-dimetiltetrahidrofurán-2-ont 2,2-dimetil-3-(ß, ß-diklórvinil)-ciklopropánkarbonsavészterré alakíthatunk át. Az ott leírt eljárás azonban a szükséges lakton vegyületek miatt kevéssé gazdaságos, ezenkívül az ismertetett eljárás az 5-vinil-szubsztituenst tartalmazó tetrahidrofurán-2-on előállítására korlátozódik. A figyelemre méltó 4-haIogén-vinil-szubsztituált tetrahidrofurán-2-on izomerek, melyek közül az 5,5-dimetil-4-(ß, ß-diklórvinil)-tetrahidrofurán-2-on a Pestic. Sei. 1974. 792. oldaláról ismeretes, a 2 623 777, illetőleg a 2 630 981 számú német szövetségi köztársaságbeli közzétételi irat szerint nem állíthatók elő. A 2 702 222 német közzétételi irat a 4-halogénvinil-szubsztituenst tartalmazó tetrahidrofurán-2-on előállítására ismertet egy eljárást, amely szerint egy vinil-szubsztituenst tartalmazó epoxidot valamely malonsavészterrel, lúgos közegben kondenzálnak, majd az így kapott 3-alkoxikarbonil-szubsztituenst tartalmazó tetrahidrofurán-2-ont dekarboxilezésnek vetik alá. Az eljárás hátránya, hogy eszerint csak olyan tetrahidrofurán-2-ont lehet előállítani, ahol a 4-es helyzetben dihalogénvinil-szubsztituens található. Ezenkívül a tetrahid- 5 rofurán-2-on csak 3-alkoxikarbonil-szubsztituált vegyületekből nyerhető, ami az eljárási gazdaságtalanná teszi. A találmány tárgya eljárás a részben ismert I általános képletű halogénvinil szubsztituenst tartalmazó tetrahidrofurán-2-on vegyületek előállítására, ahol 10 R1, R2 és R3 jelentése hidrogén- vagy halogénatom, R4 jelentése hidrogénatom, R5 és R6 jelentése hidrogén- vagy halogénatom, R7 és R8 jelentése 1—4 szénatomos alkilcsoport vagy együttesen egy alkiléncsoport, 15 azzal jellemezve, hogy valamely II általános képletű halogénvinil szubsztituenst tartalmazó ciklobutanont, ahol R1—R8 jelentése a fenti, adott esetben egy oldószer jelenlétében persavval oxidálunk. A találmány szerinti oxidációt szerves persavak se- 20 gítségével, különféle változatokban hajthatjuk végre, (ld. Baeyer—Villiger: Oxidáció; „Modem Synthetic Reaction”; W. A. Benjamin Inc. New York [1965], 123. oldal, „Org- Reactions” 9. kötet 73. [1957], továbbá „Molecular Rearrangements”, J. Wiley Inc., New York 25 [1963] 1. kötet 568. o.) Az oxidációt például célszerűen perhangyasav, perecetsav, perpropionsav, trifluorperecetsav, triklórperecetsav, monopermaleinsav, perbenzoesav, m-klórbenzoesav vagy monoperftálsav, célszerűen perecet sav, per- 30 propionsav vagy m-klóiperbenzoesav segítségével vé-175571
