175528. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új piridil-tiazolin-származékok előállítására
MAGIAK NÉPKÖZTÁRSASÁG SZABADALMI LEÍRÁS 175528 jêÊSl Nemzetközi osztályozás: Bejelentés napja: 1978. X. 18. RO-996 C 07 D 417/04 Franciaországi elsőbbségei: 1978. IX. 13. (78—26304) 1977.X. 19.(77-31431) ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL Közzététel napja: 1980. II. 28. Megjelent: 1981. II. 28.Feltalálók: Szabadalmas: Bourzat Jean-Dominique, vegyészmérnök,, Rhone-Poulenc Industries, Leger André, vegyész, Párizs, Párizs, Franciaország Farge Daniel, vegyészmérnök, Thiais, Ponsinet Gérard, vegyészmérnök, Sucy-en-Brie, Franciaország (Val-de-Marne) Eljárás új piridil-tiazolin-származékok előállítására 1 A találmány tárgya eljárás az I általános képietű új piridil-tiazolin-származékok és az ezeket tartalmazó készítmények előállítására. Az I általános képletben a) R| hidrogénatomot, 1-2 szénatomos alkilcsoportot vagy metoximetil-csoportot, 5 R2 a 4-, 5- vagy 6-helyzetben levő 1-2 szénatomos alkil-csoportot, R3 metilcsoportot jelent, vagy b) R3 hidrogénatomot jelent, és akkor Rí hidrogénatomot, 1-4 szénatomos, egyenes 10 vagy elágazó láncú alkilcsoportot vagy az alkilrészben 1-4 szénatomot tartalmazó, egyenes vagy elágazó láncú alkoximetil-csoportot és R2 a 4-, 5- vagy 6-helyzetben levő 1-4 szénato- 15 mos, egyenes vagy elágazó láncú alkilcsoportot jelent, vagy Rí ciklopropilcsoportot és R2 hidrogénatomot jelent. A találmány szerint az I általános képletű vegyü- 20 leteket egy IIA, illetve IIB általános képletű vegyület - ezekben a képletekben R!, R2 és R3 a fenti jelentésűek — dehidratálásával állíthatjuk elő. A IIA általános képlet általában azon vegyületek kristályos állapotban túlsúlyban levő alakjának felel meg, amelyek képletében Rt, R2 és R3 az a) mégha- 25 tározás szerinti jelentésű vagy amelyekben R3 hidrogénatomot jelent, és emellett R! hidrogénatomot vagy az alkilrészben 1-4 szénatomos, egyenes vagy elágazó láncú alkilcsoportot tartalmazó alkoximetilcsoportot jelent, vagy olyan 1-4 szénatomos alkilcso- 30 2 portot jelent, amelynek szénatomjai primerek vagy szekunderek és R2 a 4-, 5- vagy 6-helyzetben levő 1-4 szénatomos alkilcsoportot jelent, vagy R, ciklopropil-csoportot és R2 hidrogénatomot jelent. A IIB általános képlet általában azon vegyületek kristályos állapotban túlsúlyban levő alakjának felel meg, amelyek képletében Rj terc-butilcsoportot, R2 a 4-, 5- vagy 6-helyzetben levő 1-4 szénatomos alkilcsoportot és R3 hidrogénatomot jelent. A dehidratálást ásványi savas vagy erős szerves savas közegben, 60 °C és a reakciókeverék forráspontja közötti hőmérsékleten hajtjuk végre; előnyösen p-toluol-szulfonsav jelenlétében, szerves oldószerben, például toluolban vagy sósav jelenlétében metanolos oldatban dolgozunk. A IIA és/vagy IIB általános képletű vegyületet úgy állíthatjuk elő, hogy egy III általános képletű oc-halogénezett ketont vagy aldehidet - ebben a képletben Rí és R3 a fenti jelentésű, és X halogénatomot, előnyösen bróm- vagy klóratomot jelent — egy IV. általános képletű ditíokarbamáttal — ebben a képletben R2 a már megadott jelentésű, és az R* szimbólumok azonosak vagy különbözőek lehetnek, és 1-4 szénatomos alkilcsoportot jelentenek — reagáltatunk. A III általános képletű vegyület és a IV általános képletű ditiokarbamát közötti reakciót általában szerves oldószerben, például dimetilformamidban vagy acetonitrilben vagy vízben vagy szerves-vizes közegben, például víz és acetonitril elegyében, -10 és +50 °C közötti hőmérsékleten hajtjuk végre. A dehidratálás végrehajtásához a kapott reakciókeverékből 175528
