175493. lajstromszámú szabadalom • Eljárás ciklopentán-származékok előállítására
IS 175493 16 őrizzük, és a megfelelő frakciókat egyesítjük. 880 g nagyobb Rf-értékű terméket „13b vegyületként” jelölünk, amely gyakorlatilag minden jellemzőjében azonos a 10. példában kapott 10b vegyülettel. A kisebb Rf-értékű terméket, amelyet „13a ve- 5 gyületként” jelölünk, dietiléter és hexán elegyéből átkristályosítjuk. 550 mg szilárd terméket kapunk 83—85° olvadásponttal, amely a 10. példában kapott 10a vegyülettel azonos. 240 mg 13a és 13b vegyület keverékét is kap- 10 juk. 14. példa 15 0,79 g 7-[5-(3-ciklopentil-3-hidroxi-l-propenil)-2- -oxo- ciklopentilj-heptánsav („9a vegyület”) (készül a 9. példa szerint) 15 ml vízmentes piridinnel készült oldatához 15 ml ecetsavanhidridet adunk, és a kapott oldatot 3 napig szobahőmérsékleten állni 20 hagyjuk, majd külső jeges hűtés mellett vízzel hígítjuk. A kapott vizes oldatot 3 ízben kloroformmal extraháljuk, és az egyesített kivonatokat nátriumszulfáton szárítjuk. Vákuumban bepárolva 0,110 g 7-[ 5-(3-acetoxi-3-dklopentil-l-propenü)- 25 2-oxo-ciklopentil]-heptánsavat kapunk, amelyet kovasavgél vékonyrétegen kromatografálva és eluensként dietiléter-n-hexán-etilacetát 2:1:1 arányú elegyét használva 0,063 g rendkívül tiszta 7-[5-(3- -acetoxi-3-ciklopentil-l-propenil)- 2-oxo-ciklopentil]- 30 -heptánsavat kapunk. «'mi* 900, 950, 975, 1240, 1375, 1700, 1730 cm-1. 15. példa 62 mg 7-[5-(3-hidroxi-l-nonenil)-2-oxo-ciklopentilj-heptánsav 12a vegyületéhez (készül a 12. példa szerint) 0,45 ml hexametilfoszfortriamidot, majd 0,05 ml 25%-os vizes nátriumhidroxid-ol- 40 datot adunk. A reakciókeveréket 2 óra hosszat szobahőmérsékleten keverjük, majd hozzáadunk 0,159 ml undecilbromidot, és további 24 óra hosszat keverjük. A reakciókeveréket 2 ízben dietiléterrel extraháljuk, az éteres kivonatokat egyesít- 45 jük, 2 ízben vízzel mossuk, majd vízmentes nátriumszulfáton szárítjuk. Az alkilhalogenidet csökkentett nyomáson elpárologtatva nyers maradékként 66 mg 7-[5-(3-hidroxi-l-nonenil)-2-oxo-ciklopentil]- heptánsav-undecilésztert kapunk. A maradé- 50 kot kovasavgél vékonyrétegen kromatografáljuk, és eluensként dietiléter-n-hexán-etilacetát 2:1:1 arányú elegyét használjuk. 16 mg 7-[5-(3-hidroxi-l-nonenil)-2-oxo-ciklopentil]- heptánsav-undecilésztert kapunk. A fentiekkel azonos módon eljárva, de a 7-[5-(3-hidroxi-l -nonenil)-2-oxo- ciklopentilj-heptánsavat az alábbi kiindulási anyagokkal helyettesítve: — 7-[ 5-(3-hidroxi-1 -decenil)-2-oxo-ciklopentil]-heptánsav, (10a vegyület, készül a 10. példa szerint) és — 7-{5-(3-hidroxi-4-metil-l-oktenil)-2-oxo-dklopentil ]-heptánsav (11a és 11b vegyület, készül a 11. példa szerint), a következő vegyületeket kapjuk:- 7-[ 5-( 3-hi droxi-1 -de cenil)-2-oxo-ciklopen til]-heptánsav-undecilészter, »'max 975, 1170, 1730, 3450 cm"1,- 7-{5-(3-hidroxi-4-metil-l-oktenil)-2-oxo-ciklopentilj-heptánsav-undecilészter, amelyet „15a vegyületként” jelölünk és- 7-[5-(3-hidroxi-4-metil-l-oktenil)-2-oxo-ciklopentilj-heptánsav-undecilészter, amelyet „15b vegyületként” jelölünk. A 15a és 15b vegyületeknek eltérő Rf-értékük van, ez igazolja konfigurációjuk különbözőségét. A fentiekkel azonos módon eljárva, de az undecilbromidot hexilbromiddal helyettesítve 7-[5-{3- -hidroxi-l-nonenil)-2-oxo-ciklopentil]- heptánsav-hexilésztert kapunk. Ismét a fentiekkel azonos módon eljárva, de az undecilbromidot és a 7-[5-(3-hidroxi-l-nonenil)-2- -oxo-ciklopentil]-heptánsavat megfelelő mennyiségű hexilbromiddal és a 7-[5-(3-hidroxi-l-decenil)-2-oxo-ciklopentilj-heptánsav 10a vegyületével (készül a 10. példa szerint) helyettesítve 7-[5-(3-hidroxi-l-decenil)-2-oxo-ciklopentil]- heptánsav-hexilésztert kapunk. 16. példa 7-[ 5-(3-Hidroxi-4-metil-l -pen tenil)-2-oxo-ciklopentilj-heptánsav a) 6-(7-Hidroxi-heptil)-7-(4-metil-3-oxo-l-pen tenil)-1,4-dioxa-spiro[4,4]nonán Készül a 4. példa a) pontjával analóg módon, de kiindulási anyagként megfelelő mennyiségű 3-etil-2- -oxo-butil-foszfonsav-dimetilésztert használunk. A kapott nyers termék további tisztítás nélkül felhasználható. vm»x 950, 990, 1620, 1660, 1680 cm-1. A kiindulási anyagként használt 3-metil-2-oxo-butílfoszfonsav-dimetilésztert (fp.u 125-135°), 820, 1475, 1705 cm-1) a 4. példa a) pontjában leirt módon állíthatjuk elő, de kiindulási anyagként 2-etil-vajsav-etilészter helyett izovajsav-metilésztert használunk. b) 7-/7-(4-Metil-3-oxo-l-pentenil)-l,4- -dioxa-6-spiro[4,4]nonil/-heptánsav Készül az 1. példa b) pontjában leírt módon, de kiindulási anyagiként megfelelő mennyiségű 6-(7-hidroxi-heptil)-7-(4-metil-3-oxo-l-pentenil)- 55 l,4-dioxa-spiro[4,4]nonánt használunk. »'m.x 950, 990, 1620 cm"1. c) 7-[5-(3-hidroxi-4-metil-l-pentenil)-2- -oxo-ciklopentilj-heptánsav 60 0,8 g 7-/7-(4-metil-3-oxo-l-pentenil)-l,4-dioxa- 6-spiro{4,4]nonil/-heptánsav 12 ml metanollal készült oldatát hozzáadjuk 160 ml 2%-os vizes nátriumcitrát-oldathoz, és -5°-ra lehűtjük. Ezután az 65 oldathoz keverés közben 30 perc alatt —5°-on rész-8
