175471. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új 3-(1-pirazolil)- piridazin-származékok előállítására
7 175471 8 ül. táblázat folytatása Olvadás- Hozamxx sor- A vegyület neve pont % száma C 14. 3-(Ciklohexil--metil-amino)-A 174-6 198—200* 71,5 15. 3-Anilino-A 250-2 249—251* 62 16. 3-(2-Piridil-metil-amino)-A 155-8 198-200* 52 17. 3<3-Piridil-metil-amino)-A 163-5 190- 1(b)* 72 18. 3-(4-Piridil-metil-amino)-A 135-7 165-8* 71 19. 3-(4-Metoxi-benzil-amino)-A 187-190 207-210* 62,5 20. 3-(l-Fenil-etil-amino)-A 159-160 209-212* 30,5 21. 3-(l-Etil-2--pirrolidinil-metil-amino)-A 192-5 68 Megjegyzések: A = 6-[4-(etoxi-karbonil)-5-amino-l-pirazolilj-piridazin x = HCl-só xx = preparatív hozamok (átkristályosítás után) b * bomlás b) 2,08 g (10 mmól) 3-(4-metiI-l-píperazino)-6- -piridazinil-hidrazin, 1,86 g (11 mmól) etoximetilén-ciánecetsav-etilészter és 25 ml alkohol elegyét 2 órán át a forrás hőmérsékletén hevítjük. A kivált kristályokat szüljük és alkoholból átkrístályosítjuk- Hozam: 2,2 g (67%). Op.: 193-195 °C. 22. példa 1 -(3-Piri dazinil)-4-(e toxi-karbonil)-5- -amino-pirazol 48,4 g (0,44 mól) 3-piridazinil-hidrazin, 75 g (0,444 mól) etoxi-metilén-riánecetsav-etilészter és 500 ml alkohol elegyét 3 órán át a forrás hőmérsékletén hevítjük. Lehűlés után a kivált kristályokat szüljük, alkohollal mossuk és szárítjuk. Hozam: 62,7 g (59,5%), op.: 126-129 °C. 23. példa 3-Klór-6-[4-(etoxi-karbonil> 5-amino-1 - -pirazolÜj-piridazin 4,99 g (20 mmól 3-hidroxi-6-[4-(etoxi-karbonil)-5-amino-l-pirazolil]'piridazin és 20 ml foszforoxiklorid elegyét a gázfejlődés megszűntéig a forrás hőméisékletén hevítjük, majd a foszforoxiklorid mennyiségének körülbelül felét vákuumban lepároljuk. A maradékot jégre öntjük, és éjjelen át 0°C hőmérsékleten állni hagyjuk. A reakcióelegy pH-ját ammóniával semlegesre állítjuk be. A kivált kristályokat szűrjük, vízzel mossuk és alkoholból átkristályosítjuk. Hozam: 2,8 g (52,5%), op.: 131— —134 °C. 24. példa 3-Klór-6-(4-ciano-5-amino-1 -pirazolil)•piridazin 4,35 g (30 mmól) 3-klór-6-piridazinil-hidrazin, 3,96 g (30 mmól) etoxi-metilén-malonitril és 60 ml alkohol elegyét 2 órán át a forrás hőmérsékletén hevítjük, majd lehűlés után a kivált kristályokat szűrjük, alkohollal mossuk és szárítjuk. Hozam: 5,85 g (88,5%), op.: 250-252 °C. A fenti eljárással előállított I általános képletű vegyületeket, illetve 3-klór-intermediert a IV. táblázatban mutatjuk be: A példa sorszáma A vegyület neve Olvadáspont °C Hozam* % 25. 3-(4-Ciano-5--amino-1--pirazolíl)-piridazin 250-1 60 26. 3-(3-Metil-4--dano-5--amino-1--pirazolil)-piridaan 239-241 31 27. 3-Klór-6<3--metil-4--dano-5-amino-1 --pirazolil>-pirídazin 296-299 77,5 Megjegyzés: x = preparatív hozamok (átkristályosítás után) 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 «0 65 4
