175471. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új 3-(1-pirazolil)- piridazin-származékok előállítására
9 175471 10 28. példa 3-Klór-6-(4-karbamoil-5-amino-1 -pirazolil)-piridazin (a vegyidet nem tartozik az oltalmi körbe) 3 g a 24. példa szerint kapott 3-klór-6-(4-ciano-5-amino-l-pirazolil)-piridazin és 10,5 ml tömény kénsav elegyét 1 órán át szobahőmérsékleten keverjük. A reakcióelegyet jégre öntjük, a csapadékot szüljük, vízzel mossuk és 15 ml alkohollal forrón feliszapoljuk. Hozam: 3,05 g (93,5%), op.: 314- -317ÄC. 29. példa A fenti eljárással előállítottuk az I általános ké pl e tű, 3-(4-karbamoil-5-amino- l-pirazolil)-piridazint is, hozama: 65,5%, op.: 295-8°C. 30. példa 3-Hidrazino-6-(4-ciano-5-amino-1 -pirazolil)-piridazin 10 g 3-klór-6-(4-ciano-5-amino-l-pirazolil)-piridazin (24. példa), 20 ml dimetilformamid és 40 ml 98%-os hidrazinhidrát elegyét 5 órán át 90-95 °C hőmérsékleten hevítjük. Lehűlés után a terméket szűrjük, vízzel, majd alkohollal mossuk, végül 50 ml alkohollal forrón feliszapoljuk. Hozam: 9,1 g (93%), op.: 264—266 °C, a sósavas só olvadáspontja 253-256 °C. A fenti eljárással előállított I általános képletű vegyületeket, illetve savaddíciós sóikat az V. táblázatban mutatjuk be: A példa sor- A vegyület neve száma Olvadáspont °C Hozam3“ % 31. 3-Hidrazino-6- -[4-(etoxi-karbonil)-5-amino-l --pirazolil]-piridazin 190-2 96 32. 3-Hidrazino-6- -(3-metil-4- -ciano-5-amino-1-pirazolil)-piridazin 252-5 284—6X 78,5 33. 3-Hidrazino-6- -(4-karbamoil-5-amino-l-pirazolil)-piridazin 248-250 262-265x 37,5 Megjegyzés: x = sósavas só xx = preparatív hozamok (átkristályosítás után) 34. példa 3-( 1 -Metil-hidrazino)-6-(4-ciano-5-amino-1 - -pirazolil)-piridazin 2,2 g (10 mmól) 3-klór-6-(4-ciano-5-amino-l-pirazolil)-piridazin (24. példa), 1,38 g (30 mmól) metil-hidrazín és 25 ml dimetilformamid elegyét 7,5 - órán át 120—130 °C hőmérsékleten hevítjük, majd lehűlés után a reakcióelegyet 60 ml vízbe öntjük. A kivált kristályokat szűrjük, vízzel mossuk és 5 ml alkohollal forrón feliszapoljuk. Hozam: 2,1 g (91%), op.: 260 °C (bomlás közben). 35. példa 3-(bisz-Hidroxietil-amino)-6-(4-karbazoil-5- -amino-1 -pirazolil )- pi rí dazín 6,72 g (20 mmól) 3-(bisz-hidroxietil-amino)-6-[4- -(etoxi-karbonil)-S-a minő-1 - pirazolilj-piridazin (2. példa), 34 ml 72%-os hidrazinhidrát és 34 ml dioxán elegyét 12 órán át a forrás hőmérsékletén keverjük. Lehűlés után a kivált kristályokat szűrjük, vízzel és alkohollal mossuk, majd a terméket 30 ml alkoholból átkristályosítjuk. Hozam: 5,7 g (88,5%), op.: 217-219 °C. A fenti eljárással előállított I általános képletű vegyületeket, illetve savaddíciós sóikat a VI. táblázatban mutatjuk be: A példa Olvadás-Hozam sor-A vegyület neve pont % száma °C 36. B 254-6 89 37. 3-[/J-(3,4-Dimetoxi-fenil)-etil-amino]-B 195-8 54 38. 3-(Benzil-amino)-B 175-8 76,5 39. 3<3-Piridil-metil-221-2-amino)-B 258—260x 58,5 40. 3-(Furfurü-214-5-amino)-B 212—4XXX 87 Megjegyzések: B = 6-(4-karbazoil-5-amino-l-pirazolil)--piridazin x = HC1 só xx = preparatív hozamok (átkristályosítás után) XXX » 2HC1 só 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 5
