175456. lajstromszámú szabadalom • Eljárás s-triazinok előállítására
11 175456 12 Különösen előnyös olyan vegyületek előállítása, melyekben R, és R4 jelentése metil-, etil-, izopropil- és ciklopropilcsoport. A találmány szerinti eljárás különösen alkalmas olyan vegyületek előállítására, melyekben az R3 egy hidrogénatomot, és az R4 valamely IV általános képletű csoportot jelent. A vegyületek ezen csoportján belül ismét a 2-(r-ciano-r-metil-etil-amino)-4-etil-amino-6-klór-s-triazin előállítása különösen Rí / előnyös. Az I általános képletben az -N cso\ R2 port helyett egy klóratom is állhat. A jelen találmány keretében alkalmazható aminok a II és III általános képletnek felelnek meg, melyekben R1-R7 csoportok jelentése az I általános képletnél megadott. Ezek előállítása például az 1 670 528 számú NSzK-beli szabadalmi leírásból ismert. Rendszerint előbb a III általános képletű amint, majd ezután a II általános képletű amint visszük be. A találmány szerinti vegyületek biológiai hatással rendelkeznek. Ezek a vegyületek különösen herbicidkészítmények hatóanyagaként, és részben mint közbenső termékek más hatóanyagok, különösen herbicidkészítmények hatóanyagainak előállítására alkalmasak. Ezen vegyületekben a még meglevő klóratom merkapto-, alkoxi- illetve alkil-amino-csoportokkal történő szubsztitúciójával további iparilag értékes termékek, például herbicid anyagok, gumiipari segédanyagok és hasonlók, különösen magas kitermeléssel és tisztaságban állíthatók elő. A következő összehasonlítási és kiviteli példák a találmány közelebbi szemléltetésére szolgálnak. A találmány szerinti eljárás további magyarázatához a 3. folyamatábrát adjuk meg. 1. példa Keverővei, visszafolyató hűtővel, hőmérővel, üvegelektróddal [= Schott és Társa cég, Jena, egyelektródos mérőlánc, H típus, nullapont pH = 7, platina-diafragma, hitelesítve tiszta vizes pufferoldatban, pH = 7 (foszfát) és pH = 9 (bórsav, nátrium-hidroxid, kálium-klorid)],.osztott csepegtetőtölcsérrel és hűtéssel ellátott 2 literes ötnyakú lombikba 92,2 g (0,5 mól) cianur-kloridból, 829,8 g 70% toluolból és 30% acetonból (650,9 g toluol és 278,9 g aceton) álló 10%-os oldatot mérünk be. Az oldatot keverés közben 10 °C-ra hűtjük, majd 20 perc alatt 44,6 g 98%-os (0,52 mól) a-amino-izobutironitrilt csepegtetünk be. A reakcióelegyhez ezután 15 ml vizet adunk és elkezdjük a 25%-os vizes nátrium-hidroxid-oldat adagolását. A nátrium-hidroxid adagolását folyamatosan végezzük úgy, hogy a következő pH-idő-folyamatot tartjuk be: a nátrium-hidroxid adagolásának kezdetén a pH = 3,5 az adagolás kezdetétől 26 percre a pH = 5,5 az adagolás kezdetétől 51 percre további 140 ml víz hozzáadása, és pH-beállítás a nátrium-hidroxid gyorsabb adagolásával pH = 6,5-re, az adagolás kezdetétől 77 percre a pH = 7,0 az adagolás kezdetétől 103 percre a pH = 7,5 az adagolás kezdetétől 129 percre a reakcióelegyet 35 °C hőmérsékletre melegítjük, és pH-beállítás a nátrium-hidroxid gyorsabb adagolásával pH = 7,6-ra, az adagolás kezdetétől 154 percre a pH = 7,7 az adagolás kezdetétől 180 percre a pH = 7,7. A reakcióelegyhez összesen 79 g 25%-os nátrium-hidroxid-oldatot adagoltunk. Ezután további 20 perc alatt 57,1 g 50%-os vizes ciklopropil-amin-oldatot csepegtetünk be, majd a reakcióelegyet 50 °C hőmérsékletre melegítjük. A hőmérséklet elérésétől (15 perc) további 25%-os nátrium-hidroxidot adagolunk be folyamatosan, a következő pH-idő-folyamat biztosításával: a 2. nátrium-hidroxid adagolásának kezdetén a pH = 8,5 a 2. adagolás kezdetétől 17 percre a pH = 9,5 a 2. adagolás kezdetétől 34 percre a pH= 10,5 a 2. adagolás kezdetétől 51 percre a pH= 10,5 a 2. adagolás kezdetétől 69 percre a pH = 10,5 a 2. adagolás kezdetétől 86 percre a pH = 10,5 a 2. adagolás kezdetétől 103 percre a pH= 10,5 a 2. adagolás kezdetétől 120 percre a pH= 10,5. A 2. lúgadagolás összesen 81 g 25%-os nátriumhidroxid-oldat. A kapott reakcióelegyet 200 ml acetonnal hígítjuk és ezután 45 °C hőmérsékleten a fázisokat elválasztjuk. A vizes fázist elöntjük, a szerves fázist a kikristályosodott anyaggal együtt vákuumban szárazra bepároljuk, majd vákuumban 60 °C hőmérsékleten súlyállandóságig szárítjuk. Az eljárással 126,1 g terméket kapunk, mely elemzés szerint 99,8% 2-( 1 ’-ciano-1 ’-metil-etil-amino)-4-ciklopropil-amino-6-klór-s-triazint tartalmaz, és 99,6% elméleti tiszta kitermelésnek felel meg. 2. példa Egy folyamatos berendezésben 65% toluolból és 35% acetonból álló elegy 10% cianur-kloridot tartalmazó oldatának folyadékáramához folyamatosan, a cianur-klorid egy móljára számítva 1,02 mól a-amino-izobutironitrilt adagolunk. Az elegyet hűtőszakaszokon átvezetve +10 °C hőmérsékleten tartjuk, és azonnal, vagyis az a-amino-izobutironitril beadagolási helye után, egy reaktorkaszkádba vezetjük. A 4 darab reaktorból álló kaszkád térfogatát úgy méretezzük, hogy ezekben a közepes tartózkodási idő mintegy 20 perc, ezután 10 perc, majd 70 perc, és végül 175 perc legyen. Az egyes reaktorokban a reakcióelegy hőmérsékletét 10 °C, 10 °C, 10 °C, illetve 30°C-on tartjuk. A kaszkád első reaktorába ezenkívül folyamatosan vizet táplál lünk be, mégpedig olyan sebességgel, hogy 1 mól 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 6
