175441. lajstromszámú szabadalom • Eljárás négytagú ciklusos ketonok előállítására
15 175441 16 19. példa 2,2-dimetil-3-acetoximetil-ciklobutanon előállítása Az 1. példa szerint előállított izovajsav-dimetilamid-amidoklorid 700 ml-es oldatához (1,0 mól) keverés közben 15 °C-on 100 g (1,0 mól) trietilamint csepegtetünk, majd az elegyet hűtés közben 150 g (1,1 mól) vízmentes cinkkloridot adunk, egy óra hosszat 20 °C hőmérsékleten keveijük és 90 g (0,9 mól) allilacetátnak 100 ml metilénkloriddal készült oldatát adjuk. Visszafolyató hűtő alkalmazásával végzett 4 órás hőkezelés után az elegyhez 500 ml vizet adunk, 18 óra hosszat keveijük, majd a fázisokat elválasztjuk. A szerves fázist vízmentes nátriumszulfáttal szárítjuk, majd betöményítjük. Frakcionált desztilláció után 93,7 g (61%) cím szerinti vegyületet kapunk. Fp.13: 108-111 °C. n£° = 1,4448. Analízis C9Hi403 képletre: (Mól. súly: 170,2) Számított: C =63,51%, H =8,29%, Talált: C = 63,5%, H =8,12%. Fentiek szerint eljárva az alábbi vegyületeket állíthatjuk elő: 20. 2,2-dimetil-3-(tioacetoximetil)-ciklobutanon Fp-i 3: 134 °C. n£° = 1,4923. Hozam: 80%. Analízis C9Hi402S képletre: (Mól. súly: 186,3) Számított: C =58,03%, H =7,58%, S =17,21%, Talált: C = 58,3%, H = 7,56%, S =17,0%. 21. 2,2-dimetil-3-(acetamidometil)-ciklobutanon Fp.0>2: 145 °C (olaj, amely állás közben kristállyá merevül) Op. 46-49 °C (petroléter és etanol elegyéből átkristályosítva) Hozam: 26%. Analízis C9H15N02 képletre: (Mól. súly: 169,2) Számított: C =63,88%, H =8,93%, N = 8,28%, Talált: C=64,l%, H=8,65%, N =8,11%. 22. 2,2-dimetil-3-(ldórmetil)-ciklobutanon Fp.13: 80-82 °C. n£° = 1,4582. Hozam: 79%. Analízis C7Hi,C10 képletre: (Mól. súly: 146,6) Számított: C =57,34%, H =7,56%, a =24,19%, talált: C = 57,5%, H = 7,9%, a = 23,7%. Fp.13: 93-97 °C. n^° = 1,4870. Hozam: 53%. Analízis C7HuBrO képletre (Mól. súly: 191,0) Számított: C =44,00%, H =5,80%, Br = 41,83%, Talált: C =44,3%, H =5,92%, Br = 40,3%, 23. 2,2-dimetil-3-(brómmetil)-ciklobutanon 24. 2,2-dimetil-3-(metoximetil)-riklobutanon Fp.13: 70-71,5 °C. n£,° = 1,4343. Hozam: 76%. Analízis C8Hi402 képletre: (Mól. súly: 142,2) Számított: C =67,57%, H =9,92%, Talált: C = 67,4%, H = 10,2%. 25. 2,2-dimetil-3-(ciánnietil)-ciklobutanon Fp.i4: 132-137 °C. nl° = 1,4569. Hozam: 27%. Analízis CgHnNO képletre: (Mól. súly: 137,2) Számított: C = 70,05%, H = 8,08%, N = 10,21%, Talált: C = 70,2%, H = 8,1%, N = 10,1%. 26. 2,2,3-trimetil-3-fenil-ciklobutanon Fp o,i-‘ 78-80 °C. n£° = 1,5212. Hozam: 67%. Analízis Cj 3H160 képletre: (Mól. súly: 188,3) Számított: C = 82,9%, H = 8,57%, Talált: C = 83,1%, H = 8,7%. 27. 5,5-dimetil-spirohexán-6-on Fp-ioo: 89-90,°C n&° = 1,4430. Hozam: 60%. Számított: C =77,38%, H =9,74%, Talált: C=77,6%, H = 10,0%. 28. 2,2-dimetil-3-(/3^,/3-tribrómetil)-cik]obutanon Fp0,2: 125 °C. Hozam: 67%. Analízis C8H,iBr30 képletre: (Mól.súly: 362,9) Számított: C = 26,47%, H = 3,06%, Br = 66,06%, Talált: C = 26,2%, H=3,2%, Br = 61,0%. 29. 2,2-dimetil-3-(a^-diklóretil)-ciklobutanon Fp0fo9: 70-71 °C. n^° = 1,4859. Hozam: 42%. Számított: C =49,25%, H =6,20%, a = 36,35%, Talált: C =49,5%, H = 6,3%, a = 34,9%. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 8
