175412. lajstromszámú szabadalom • Eljárás foszforo-diklorid-tiolát-származékok előállítására
5 175412 6 RSSR 0,5 mól körül vagy RSH 1,0 mól körül, PC13 1,0 mól körül, klórozószer 1,0—1,5 mól között Alkalmas klórozószerek: klór, szulfurilklorid, N-klór-szukcinimid, és más hasonlók. Előnyösebb a klór és a szulfurilklorid, legelőnyösebb a klór. A reakciótermékek vákuumdesztillációval vagy más hagyományos módszerrel választhatók szét. Az így kapott termékek további tisztítás nélkül felhasználhatók újabb szintézisekben. A találmány szerinti eljárás előnyös megvalósí- 5 tási változatai szerint kiinduló anyagokként az I és II táblázatban felsorolt vegyületeket alkalmazzuk, ekkor a III táblázatban felsorolt termékek keletkeznek. n-propil-diszulfid izobutil-diszulfid n-hexil-diszulfid metil-diszulfid izopropil -díszül fid szék-butil-díszül fid n-decil-diszulfid és más hasonlók. I etil-diszulfid n-butil-diszulfid n-amil-diszulfid metil-merkaptán izopropil-merkaptán szek-butil-merkaptán n-decil-merkaptán és más hasonlók. II etil-merkaptán n-butil-merkaptán n-amil -merkaptán n-propil-merkaptán izobutil-merkaptán n-hexil -me rkapt án S-metil-foszfordiklorido-tidát . S-n-propil-foszfordiklorido-tiolát S-n-butil-foszfordiklorido-tiolát S-szek-butil-foszfordiklorido-tiolát S-n-hexil-foszfordiklorido-tiolát és más hasonlók. III S-etil-foszfordiklorido-tiolát S-izopropil-foszfordiklorido-tiolát S-izobutil-foszfordiklorido-tiolát S-n-amil-foszfordiklorido-tiolát S-n-decil-foszfordiklorido-tiolát A találmány szerinti vegyületek előállításához felhasznált összes kiindulási anyag vagy ismert vegyület, vagy szakemberek által ismert módszerekkel elkészíthető. A következő példákban (I-XV) az eljárás előnyös megvalósítási változatait mutatjuk be. A XVI. példa a jelen találmányunkban tárgyalt foszfordiklorido-tiolát készítését mutatja be. 1. példa 76,7 g (0,51 mól) n-propil-diszulfid 200 g vízmentes toluolos oldatát kevertetjük, és 6 perc alatt 137, 3 g (1,0 mól) foszfortrikloridot adagolunk hozzá 0—3 °C-on. Az oldathoz 7 perc alatt 60,1 g (1,0 mól) jégecetet adunk, és további 11 percen át kevertetjük 2 °C-on. Ezután 67,5 g (0,5 mól) szulfurilkloridot adagolunk az elegyhez 2 °C-on, 33 percen keresztül. Az elegyet tovább kevertetjük 2-3 °C-on 15 percig. Ezután további 33,8 g (0,25 mól) szulfurilkloridot adagolunk. Az oldatot lassan engedjük szobahőmérsékletre melegedni 1,5 óra alatt, és további 1,5 órán át 22 °C-on tartjuk. Ezután az oldatot vákuumban pároljuk (20 Hgmm, 50 °C 30 percen keresztül) és az alacsonyabb forráspontú frakciót (255 g toluol és acetUklorid) szárazjeges csapdával fogjuk fel. A maradékot, ami 194 g (100%) nyers foszfordiklorido-tiolát, frakcionáljuk és középpárlatként 40—50 °C hőmérsékleten 0,07—0,27 Hgmm nyomáson 174 g (90%) tiszta S-n-propil-foszfordiklorido-tiolátot kapunk. Számított (mért) elemzési adatok C3H7Q2OPS-re: C: 18,7 (18,7) H: 3,66 (3,63) 35 Cl: 36,7 (36,9) P: 16,0 (16,2) S: 16,6 (16,6) A számok %-os atomtartalmat jelentenek. Az alacsony forráspontú frakciót légköri nyomáson újra desztilláljuk, és középpárlatként 57,5 g (73%) acetilkloridot kapunk. (Forráspont 40 49-51 °C). 2. példa 45 76,7 g (0,51 mól) n-propil-diszulfid 200 g szárított toluolos oldatát kevertetjük, és 6 perc alatt 137,3 g (1,0 mól) foszfortrikloridot adagolunk be 0-3 °C-on. Az oldathoz 7 perc alatt 0,1 g (1,0 mól) jégecetet adunk, és további 11 percen át 50 kevertetjük. Ezután az oldatba 71 g/óra sebességgel klórgázt buborékoltatunk, közben a hőmérsékletet -5 és 8 °C között tartjuk. Ha 55,4 (0,78 mól) klórt már beadagoltunk, az oldatot hagyjuk szobahőmérsékletre melegedni, majd vákuumban lepárol- 55 juk a toluolt és az acetilkloridot. (40 °C, 15 perc) A maradékot (154,1 g) frakcionáljuk, és így 130,6 g (72%) S-n-propil-foszfordiklorido-tiolátot kapunk. 60 3. példa 75,2 g (0,5 mól) n-propil-diszulfid 200 g szárított toluolos oldatát kevertetjük, és 3 perc alatt 137,3 g 65 (1,0 mól) foszfortrikloridot mérünk bele 3
