175369. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új 16-dehidro androsztán-származékok előállítására

7

175369

8

a)

170-hidroxi-androszta-4,6-dién-3-on,

0

6a-metil-tesztoszteron,

b)

17ß-hidroxi-androszta-l ,4,6-trién-3-on,

j)

6/3,70-metilén-tesztoszteron,

c)

16£-metil-tesztoszteron,

k)

la,2a-metilén-6-klór-l 70-hidroxid)

160-etil-170-hidroxi-androszta-1,4--androszta-4,6-dién-3-on,-dién-3-on,

5 1)

1 a,2a-metilén-tesztoszteron,

e)

16£-izopropil-tesztoszteron,

m)

1 a,2a-metilén-l 7/3-hidroxi-androsztaf)

1 a-me tü-teszt oszteron,-4,6-dién-3-on,

g)

2a-metü-tesztoszteron,

n)

6a,7a-metilén-tesztoszteron,

h)

6ß-metil-tesztoszteron,

o)

7a-metil-tesztoszteron.

1. táblázat 3

Molekula csúcs

Termék

Kitermelés

(g)

Olvadáspont

(C°)

a tömegspektrumban (m/e)

a)

androszta-4,6,16-trién-3-on

1,3

122,5-124,5

268

b)

androszta-1,4,6,16-tetraén-3-on

1,2

101-102

266

c)

16-metil-androszta-4,16-dién-3-on

2,4

107-108

284

d)

16-etil-androszta-l ,4,16-trién-3-on

2,6

102-102

296

c)

16-izopropil-androszta-4,16-dién-3-on

2,7

96-97

312

0

1 ûf-metü-androszta-4,16-dién-3-on

1,4

75-77,5

284

g)

2a-metil-androszta-4,16-dién-3-on

1,2

97-98

284

h)

6ß-metil-androszta-4,16-dién-3-on

1,2

103-104

284

0

6a-metil-androszta-4,16-dién-3-on

1,4

81-83

284

j)

6/3,7/3-metüén-androszta-4,16-dién-3-on

1,1

130-132

282

k)

1 a,2ú-metilén-6-klór-androszta-4,6,16- -trién-3-on

U

209-211

314

1)

1 a,2a-metilén-androszta-4,16- -dién-3-on

0,7

72-75

282

m)

1 a,2a-metilén-androszta-4,6,16- -trién-3-on

1,3

134-136

280

n)

6ct,7a-metilén-androszta-4,l 6- -idén-3-on

1,1

181-184

282

7a-metil-androszta-4,l 6- -idén-3-on

1,1

173,5-174,5

284

3. példa Olvadáspontja 198—200°. Molekulacsúcs a tömegspektrumban (mle): 316.

a) 16,3 g 3jí-hidroxi-16£-metil-androszt-5-én-17- b) 15,8 g 30-Hidroxi-16f metil-androszt-5-én-17--on, 160 ml 96%-os etanol, 64 ml trietilamin és -on-17-hidrazon 790 ml vízmentes benzol és 160 ml 13 ml hidrazinhidrát keverékét 56 óra hosszat 60 trietilamin keverékével készült szuszpenziójához kevisszafolyatás közben forraljuk. Ezután az oldószert verés közben hozzácsepegtetjük 23,5 g jód 235 ml desztillációval eltávolítjuk, és a kivált kristályokat vízmentes benzollal készült oldatát. Amikor a hozlehűlés után szűréssel elválasztjuk, hideg etanollal záadott jódoldat már nem vrín*»u>n*Aitr e]f azaz a mossuk, és szárítjuk. 30-Hidroxi-l 6{-metil-androszt- reakció teljessé válása után, a reakcióelegyét 630 g -5-én-l 7-on-l 7-hidrazont kapunk. Kitermelés 11,1 g. 65 jég és 160 ml tömény sósav elegyébe öntjük, majd

4