175365. lajstromszámú szabadalom • Eljárás amino és/vagy imino-csoportok védelmére szénsavészterek felhasználásával, és eljárás új szénsavészterek előállítására

MAGYAR

NÉPKÖZTARSASAG

SZABADALMI

LEÍRÁS

175365

jéÉêl

Bejelentés napja: 1975. VIII. 27. (FU-339)

Nemzetközi osztályozás:

Japán elsőbbségei: 1974. VIII. 27. (98 702/1974)

C 07 C 69/96, 103/52,

1974. IX. 21.(109 362/1974)

C 07 D 249/18,

1974. X. 07. (115 856/1974)

499/56,

Nagy Britanniái beli elsőbbség: 1975. IV. 22.

499/72,

501/28,

16 707/1975)

501/40,

ORSZÁGOS

501/50

TALÁLMÁNYI

Közzététel napja: 1980.1. 28.

HIVATAL

Megjelent: 1981.1. 31.

Feltaláló : Szabadalmas :

Kamiya Takashi vegyész, Suita, Itoh Masumi vegyész, Takatsuki, Fujisawa Pharmaceutical Company,

Hagiwara Daijiro vegyész, Ikeda, Japán Ltd., Osaka, Japán

Eljárás amino- és/vagy imino-csoportok védelmére szénsavészterek felhasználásával, és eljárás új szénsavészterek előállítására

1

A találmány tárgya eljárás új szénsavészterek előállítására. Ezek az észterek amino- és/vagy imino-vegyiiletek amino- és/vagy imino-csoportjainak védelmére használhatók fel, az új vegyületek karbonsavészter-típusú védőcsoportokat képeznek. 5

A találmány tárgya továbbá eljárás amino- és/vagy iminő-vegyületek amino- és/vagy imino-csoportjainak átmeneti védelmére. A találmány szerint ezekre a csoportokra védőcsoportokként addig még nem alkalmazott karbonsavészer-típus csoportokat viszünk fel. 10

Ismeretes, hogy a preparatív kémiában és a lebontásos reakcióknál (például a peptid-kémiában, a penicillin-kémiában, a cefalosporin-kémiában és az ismeretlen vegyületek szerkezetének felderítésé- 15 ben) igen gyakran van szükség az amino- és/vagy imino-csoportok átmeneti védelmére.

Az amino- és/vagy imino-csoportok átmeneti védelmére az észter-típusú reagensek közül a legszélesebb körben az azidohangyasav-terc-butilésztert al- 20 kalmazzák [R. Schwyzer és munkatársai: Helv. Chim. Acta 42, 2622 (1959)]. Ez a reagens azonban toxikus, robbanásveszélyes, és viszonylag kevéssé reakcióképes anyag. További hátrányt jelent, hogy ezt a reagenst minden esetben frissen kell 25 előállítani terc-butoxikarbonil-hidrazinból.

Azt tapasztaltuk, hogy az (I) általános képletű szénsavészterek a fenti ismert reagensnél lényegesen előnyösebben alkalmazhatók amino- és/vagy imino-csoportok átmeneti védelmére. Ezek az előnyök az 30

2

(I) általános képletű vegyületek következő sajátságainak tulajdoníthatók:

1. Az (I) általános képletű vegyületek stabil folyékony vagy kristályos anyagok, nem robbanásveszélyesek, nem korrozívak és irritáló hatásuk nincs, így az ismert reagensnél lényegesen előnyösebben és biztonságosabban kezelhetők és tárolhatók.

2. Az (I) általános képletű vegyületek egyszerű módszerekkel állíthatók elő.

3. Az (I) általános képletű vegyületek viszonylag gyorsan reagálnak amino- és/vagy imino-csoportokat tartalmazó szerves vegyületekkel, és a reakció enyhe körülmények között is végbemegy. Így az ismert reagensek alkalmazásakor gyakran fellépő mellékreakciók és melléktermék-képződések nagymértékben visszaszoríthatok, sőt egyes esetekben teljesen kiküszöbölhetők.

További előnyt jelent, hogy az (I) általános képletű vegyületek és az amino- és/vagy imino-csoportot tartalmazó szerves vegyületek reakciója során sok esetben egyedüli melléktermékként kizárólag R2OH általános képletű vegyületek képződnek. Ezek az alkoholok ismert módszerekkel (például extrakcióval) könnyen elkülöníthetők a reakcióelegyből, így nem okoznak szennyezést. A reakcióelegyből gyakorlatilag tiszta állapotban elkülönített Rí OH általános képletű vegyületeket további tisztítás nélkül közvetlenül felhasználhatjuk az (I) általá-175365