175354. lajstromszámú szabadalom • Eljárás sz-triazinok, különösen, 2- alkil-amino-4,6-diklór-sz- triazikok, és előnyösen 2,4- di-(alkil-amino)- 6-kló-sz-triazinok előállítására
17 175354 18 (lassú pH-változás, mint az 1. összehasonlító példánál). A lúghozzáadás elkezdése után 20 perc múlva újból 120 ml vizet adunk az elegyhez, a lúghozzáadás utolsó 2,7 órája alatt a reakcióelegyet ismét 30 °C-on tartjuk. Ezután 20 perc alatt 45,5 g 50%-os, vizes etilamin-oldatot adunk hozzá és további 4,7 óra alatt ismét 80 g 25 súly%-os vizes NaOH-oldatot adunk az elegyhez a 7,1-10,4 pH-határok figyelembevételével! (lassú pH-változás). Az így kapott 2-fázisú reakcióelegyet (vizes-acetonos, NaCl-tartalmú alsó fázis és toluolos-acetonos, triazintartalmú felső fázis) melegen, további 60 g aceton hozzáadása után választótölcséren szétválasztjuk. Az alsó, vizes fázist a kicsapódott termékkel együtt gondosan elkülönítjük, a választótölcsért a csapadékmaradéktól acetonnal való öblítéssel megszabadítjuk és a kapott acetonos-toluolos szuszpenziót még 500 ml toluol hozzáadása után vízzel kloridmentesre mossuk (szilárdanyag-kihordás nélkül). A kapott, lényegében toluolos triazinszuszpenziót a fenti szerves anyaggal együtt további tisztítás, illetve utókezelés nélkül vákuumban szárazra pároljuk. Ily módon 106,5 g fehér port kapunk, amely az elemzés szerint legalább 99,8 súly%-ban a kívánt 2-ciklopropilamino-4-etil-amino- 6-klór-sz-triazinból áll, amely az elméleti kitermelés 99,5%-ának felel meg. 11. példa Mechanikus keverővei, visszafolyató hűtővel, hűtőgyűrűvel (—5 °C-os hűtőkeverékkel töltve), üvegelektróddal (pH-mérő: Schott és Gen., Jena H63, Abi. Thalamid, H-típus, zéruspont = pH 7, Pt-diafragma), csepegtető tölcsérrel és hőmérővel felszerelt 2 literes 5-nyakú lombikba beviszünk 65 súly% technikai toluolból és 35 súly% technikai acetonból (körülbelül 0,2% víztartalom) álló 830 g elegyet. Ehhez az elegyhez keverés közben 5 perc alatt hozzáadunk 92,2 g (0,5 mól) porított cianurkloridot (legalább 99%-os, olvadáspont 145,5— -146 °C). Mialatt a cianurklorid az oldószerben 10 súly%-os oldat képzése közben feloldódik, az elegyet 0 °C-ra lehűtjük. Mihelyt elérjük ezt a hőmérsékletet, elkezdjük 50%-os vizes allilamin hozzácsepegtetését. összesen 57,2 g (0,51 mól) 50%-os, vizes allilamin-oldatot adagolunk (cianurklorid/allilamin mólarány = 1 :1,02) 20 perc leforgása alatt. Utána azonnal 14 ml desztillált vizet adunk az elegyhez, majd elkezdjük a 25 súly%-os NaOH-oldat hozzácsepegtetését oly módon, hogy 4,7 óra alatt 80 g lúgot adagolunk egyenletes ütemben és közben ügyelünk arra, hogy 4,6-os pH-ról, amelyre a reakcióelegyet az NaOH hozzáadás kezdetén beállítottuk, kiindulva a reakcióelegy pH-ja ne haladja meg a 7,8-as pH-értéket (lassú pH-változás, mint az 1. összehasonlító példánál). A lúghozzáadás elkezdése után 20 perc múlva újból 120 ml vizet adunk az elegyhez, a lúghozzáadás utolsó 2,7 órája alatt a reakcióelegyet ismét 30 °C-on tartjuk. Ezután 20 perc alatt 59,5 g 50%-os, vizes izopropilaminoldatot adunk hozzá és további 4,7 óra alatt ismét 80 g 25 súly%-os vizes NaOH-oldatot adunk az elegyhez a 7,1-10,4 pH-határok figyelembevételével (lassú pH-változás). Az így kapott 2-fázisú elegyet (vizes-acetonos, NaCl-tartalmú alsó fázis és toluolos-acetonos, triazintartalmú felső fázis) melegen, további 60 g aceton hozzáadása után választótölcsérben szétválasztjuk. Az alsó, vizes fázist a kicsapódott termékkel együtt gondosan elkülönítjük, a választótölcsért a csapadékmaradéktól acetonnal való öblítéssel megszabadítjuk és a kapott acetonos-toluolos szuszpenziót még 500 ml toluol hozzáadása után vízzel kloridmentesre mossuk (szilárdanyag-kihordás nélkül). A kapott, lényegében toluolos triazin-szuszpenziót a fenti szerves anyaggal együtt további tisztítás, illetve utókezelés nélkül vákuumban szárazra pároljuk. Ily módon 113,0 g fehér port kapunk, amely az elemzés szerint legalább 99,8 súly%-ban a kívánt 2-allilamino-4-izopropilamino-6-klór-sz-triazinból áll, amely az elméleti kitermelés 99,1%-ának felel meg. 12. példa Mechanikus keverővei, visszafolyó hűtővel, hűtőgyűrűvel (megtöltve -5 °C-os hűtőkeverékkel), üvegelektróddal (pH-mérő: Schott és Gén, Jena, H63, Abl. Thalamid, H-típus, zéruspont = pH 7, Pt-diafragma), csepegtető tölcsérrel és hőmérővel felszerelt 2 literes 5-nyakú lombikba bemérünk 65 súly% technikai toluolból és 35 súly% technikai acetonból (körülbelül 0,2% víztartalom) álló 830 g elegyet. Ehhez keverés közben, 5 perc alatt hozzáadunk 92,2 g (0,5 M) elporított cianurkloridot (legalább 99%-os, olvadáspont 145,5-146 °C). Mialatt a cianurklorid az oldószerben 10 súly%-os oldatot képezve feloldódik, az elegy hőmérsékletét lehűtjük 10°C-ra. Amint elérjük ezt a hőmérsékletet, elkezdjük a frissen desztillált alfa-amino-izobutironitril adagolását, összesen 43,8 g 98%-os (a maradék 2%-ot víz képezi) alfa-amino-izo butironitrilt (0,51 M) adagolunk (cianurklorid/alfa- amino-izobutironitril mólarány 1 :1,02 20 perc alatt. Utána azonnal 14 ml desztillált vizet adunk az elegyhez, majd elkezdjük a 25 súly%-os NaOH-oldat hozzácsepegtetését olyan módon, hogy 4,7 óra alatt 80 g lúgot adagolunk egyenletes ütemben, ügyelve arra, hogy a kezdeti pH 4,6-ról kiindulva a reakcióelegy pH-ja ne haladja meg a pH 7,8 értéket. (Lassú pH-változás, az 1. összehasonlító példához hasonlóan.) A lúghozzáadás elkezdése után 20 perc múlva újból 120 ml vizet adunk az elegyhez, a lúgadagolás utolsó 2,7 órája alatt a reakcióelegyet ismét 30 °C-on tartjuk. Ezután 20 perc alatt 46,4 g 49%-os vizes etil-amin-oldatot adunk hozzá, 50 °C-ra melegítjük és további 4,7 óra alatt újból 80 g 25 súly%-os vizes NaOH-oldatot adunk az elegyhez a 7,1-10,4 pH-tartomány figyelembevételével (lassú pH-változás). Az így kapott, 2-fázisú reakcióelegyet (vizes-acetonos, NaCl-tartalmú alsó fázis és toluolos-acetonos, triazintartalmú felső fázis) melegen, további 60 g aceton hozzáadása után választótölcsérben szétválasztjuk. Az alsó vizes fázist elöntjük, a felső szerves fázist további tisztítás illetve utókezelés nélkül vákuumban szárazra pároljuk. 120,0 g fehér port kapunk, amely az elemzés szerint legalább 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 9
