175354. lajstromszámú szabadalom • Eljárás sz-triazinok, különösen, 2- alkil-amino-4,6-diklór-sz- triazikok, és előnyösen 2,4- di-(alkil-amino)- 6-kló-sz-triazinok előállítására
19 175354 20 99,8 súly% kívánt 2-0’-ciano-r-metil-etil-amino)-4- -etil-amino- 6-klór-sz-triazinból áll, ami az elméleti kitermelés 99,5%-ának felel meg. A termék legfeljebb mintegy 0,5 súly% 2-(l’-ciano-r-metil- etil-amino)-4-amino-6-klór-sz-triazint tartalmaz, és nem tartalmaz acetonban vagy metilén-kloridban oldhatatlan részt. 2-0’-ciano-l’- metil-etil-amino)-4,6-diklór-sz-triazin és 2,4-dietil-amino-6-klór-sz-triazin a termékben rétegkromatográfiával már nem mutatható ki (kimutatási határ: <0,1% az első és <0,5% a második triazin esetében). 13. példa Az 1. példában leírtak szerint 92,2 g cianurkloridot (0,5 M) először 0,51 M alfa-amino-izobutironitrillel és 0,5 M vizes nátronlúggal (30 súly%-os) reagáltatunk 10° illetve 30 °C-on, majd 0,5 M vizes etil-aminnal (50 súly%) és 0,5 M nátronlúggal (30 súly%) reagáltatjuk 50 °C-on, azzal a különbséggel, hogy a reakcióhoz a cianurkloridot 75 súly% toluolból és 25 súly% acetonból álló oldószerelegy 830g-jában oldjuk fel. 120 g száraz, fehér végterméket kapunk, amely 99,5%-os tisztaságú 2-G’-ciano-r-metil-etil-amino)-4-etil-amino-6- klór-sz-triazinból áll [a maradék 0,5%-ot 2-(l ’-ciano-1 -metil-etil-amino)-4-amino-6-klór-sz-triazin képezi, 2,4-di etil-amino-6-klór-sz-triazin és 2-( 1 ’-ciano-1 ’-metil-etil-amino)-4,6-diklór -sz-triazin rétegkromatográfiával nem mutatható ki]. A kitermelés az elméleti 99,2%^a. 14. példa Az 1. példában leírtak szerint 92,2 g cianurkloridot (0,5 M) először 0,51 M alfa-amino-izobutironitrillel és 0,5 M vizes nátrium-hidroxid-oldattal (40 súly%), majd 0,5 M vizes etil-amin-oldattal (70 súly%) és 0,5 vizes NaOH-oldattal (40 súly%) reagáltatjuk, azzal a különbséggel, hogy a cianurkloridot 85 súly% toluolból és 15 súly% acetonból álló elegy 830 g-jában oldjuk és az alfa-amino-izobutironitrillel való reakciót a NaOH-hozzáadás első két órája alatt 15 C-on és a lúghozzáadás további 3,5 órája alatt 35 °C-on hajtjuk végre, és a második szakaszban az etil-aminnal történő reagáltatáshoz 60 °C hőmérsékletet alkalmazunk. 119 g fehér végterméket kapunk, amely az analitikai vizsgálatok eredménye szerint legalább 98,3% t i s z taságú 2-( 1 ’-ciano- 1 ’-metil-etil-amino)-4-etil-amino-6-klór-sz-triazinból áll és csak nyomokban tartalmaz 2,4-dietil-amino-6-klór-sz-triazint (0,7%-nál kevesebbet) és 2-(l’-ciano-1 ’-metil-etil-amino)-4-amino-6- klór-sz-triazint (1%-nál kevesebbet). A kívánt termék kitermelése az elméletinek mintegy 97%-a. 15. példa Az 1. példában leírtak szerint 92,2 g cianurkloridot (0,5 M) 0,51 M alfa-amino-izobutironitrillel és 5 0,5 M vizes, 25 súly%-os NaOH-oldattal reagáltatunk. Ehhez a cianurkloridot 70 súly% toluolból és 30 súly% acetonból álló elegy 830 g-jában oldjuk és az alfa-amino-izobutironitrilt 10 °C-on 20 perc alatt csepegtetjük hozzá. Ezután 140 ml vizet 10 adunk az elegyhez, majd egyenletesen és lassan ismét 80 g NaOH-oldatot adunk hozzá úgy, hogy a reakcióelegy pH-ja a kezdeti 4,0-ről fokozatosan 7,5-ig elemkedik. A NaOH-hozzáadás utolsó órájában a reakcióelegy hőmérsékletét 25 °C-ig emeljük, 15 majd 30 perc alatt 57,1 g 50 súly%-os vizes ciklopropil-amin-oldatot adunk hozzá. A reakcióelegy hőmérsékletét 50 °C-ig emeljük és újra 80 g 25 súly%-os vizes NaOH-oldatot csepegtetünk hozzá 3 óra alatt, úgyhogy a reakcióelegy pH-ja a kezdeti 20 7,2-ről 10,7-ig nő. Ezután a kapott reakcióelegyet a szokásos módon feldolgozzuk a vizes-acetonos fázis leválasztása és a szerves fázisból a lehűléskor közvetlenül kiváló, illetve az oldószer lepárlása után kicsapódó kristályok összegyűjtése útján. A 25 kapott szilárd terméket 60 °C-on vákuumban megszárítjuk. Az analitikai vizsgálatok eredménye alapján 98,9% tisztaságú, 124,6 g 2-0’-ciano-l’-metil- e t i 1 - a mino)-4-ciklopropil- amino-6-klór-sz-triazint kapunk, a kitermelés az elméleti 99,7%-a. 30 Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás sz-triazinok, különösen 2-alkil-amino-4,6-diklór-sz-triazinok és előnyösen 2,4-di(alkil-ami-35 no)-6-klór-sz-triazinok előállítására, a cianurklorid egy, vagy egymás után két klóratomjának azonos vagy különböző aminocsoportokkal való helyettesítésével savmegkötőszer és szerves oldószer jelenlétében, azzal jellemezve, hogy a cianurklorid 4-60 40 súly%-os oldatából vagy szuszpenziójából indulunk ki és szerves oldószerként a) 65—85 súly% mennyiségű, 5—10 szénatomszámú, egy vagy több alifás szénhidrogénből és/vagy egy vagy több aromás szénhidrogénből és 45 b) 35-25 súly% mennyiségű, 3—8 szénatomszámú, egy vagy több ketonból álló elegyet használunk. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítás! módja, azzal jellemezve, hogy szerves oldószerként 65-75 súly% szénhidrogénből és 35-25 súly% 50 ketonból álló elegyet használunk. 3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy szerves oldószerként toluol és aceton elegyét használjuk. 4. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárás 55 foganatosítási módja 2-( 1 ’-ciano-1 ’-metil-etil-amino)-4-etil-amin-6-klór-sz-triazin előállítására, azzal jellemezve, hogy a cianurkloridot 75 súly% toluolból és 25 súly% acetonból álló oldószerelegyben oldjuk. 1 rajz A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója 804689 - Zrínyi Nyomda, Budapest 10
