175354. lajstromszámú szabadalom • Eljárás sz-triazinok, különösen, 2- alkil-amino-4,6-diklór-sz- triazikok, és előnyösen 2,4- di-(alkil-amino)- 6-kló-sz-triazinok előállítására
9 175354 10 perc leforgása alatt. Utána azonnal 14 ml desztillált vizet adunk az elegyhez, majd elkezdjük a 25 súly%-os NaOH-oldat hozzácsepegtetését oly módon, hogy 4,7 óra alatt 80 g lúgot adagolunk egyenletes ütemben és közben ügyelünk arra, hogy 4,6 pH-ról, amelyre a reakcióelegyet az NaOH hozzáadás kezdetén beállítottuk, kiindulva a reakcióelegy pH-ja ne haladja meg a 7,8-as pH-értéket. (Lassú pH-változás, mint az 1. összehasonlító példánál.) A lúghozzáadás elkezdése után 20 perc múlva újból 120 ml vizet adunk az elegyhez, a lúgadagolás utolsó 2,7 órája alatt a reakcióelegyet ismét 30 °C-on tartjuk. Ezután 20 perc alatt 46,4 g 49%-os vizes etilamin-oldatot adunk hozzá, az elegyet 50°C-ra melegítjük és további 4,7 óra alatt ismét 80 g 25 súly%-os vizes NaOH-oldatot adunk az elegyhez a 7,1—10,4 pH-határok figyelembevételével (lassú pH-változás). Az így kapott, 2-fázisú reakcióelegyet (vizes-ketonos, NaCl-tartalmú alsó fázis és xilolos-ketonos, triazintartalmú felső fázis) melegen, további 60 g metiletilketon hozzáadása után választótölcsérben szétválasztjuk. Az alsó vizes fázist elöntjük, a felső szerves fázist további tisztítás, illetve utánkezelés nélkül vákuumban szárazra pároljuk. Ily módon 121,0 gramm fehér port kapunk amely az elemzés szerint legalább 98,2 súly% kívánt 2-(l’-ciano-1’-metil-etil-amino)- 4-etil-amino-6-klór-sz-triazinból áll, amely az elméleti kitermelés 98,8%-ának felel meg. A termék legfeljebb mintegy 0,5 súly% 2-( 1 ’-ciano-1 ’-metil-etil-amino)-4-amino- 6-klór-sz-triazint tartalmaz, és nem tartalmaz acetonban vagy metilénkloridban oldhatatlan részt. Triazinok közül a 2-(l ’-ciano-1 ’-metil-etil-amino-4,6-diklór-sz-triazin és 2,4-bisz-(etil-amino)-6-klór-sz-triazin a termékben már nem mutatható ki vékonyrétegkromatográfiával (kimutatási határ: <0,1% az első és <0,5% a második triazin esetében). 2. példa Mechanikus keverővei, visszafolyató hűtővel, hűtőgyűrüvel (—5 °C-os hűtőkeverékkel töltve), üvegelektróddal (pH-mérő: Schott és Gen., Jena, H63, Abi. Thalamid, H-típus, zéruspont = pH 7, Pt-diafragma), csepegtető tölcsérrel és hőmérővel felszerelt 2 literes 5-nyakú lombikba beviszünk 65 súly% technikai toluolból és 35 súly% technikai metilizobutilketonból (körülbelül 0,2% víztartalom) álló 830 g elegyet. Ehhez az elegyhez keverés közben 5 perc alatt hozzáadunk 92,2 g (0,5 mól) porított cianurkloridot (legalább 99%-os, olvadáspont 145,5-146 °C). Mialatt a cianurklorid az oldószerben 10 súly%-os oldat képzése közben feloldódik, az elegyet 10°C-ra lehűtjük. Mihelyt elérjük ezt a hőmérsékletet, elkezdjük a frissen desztillált alfa-amino-izobutironitril adagolását, összesen 43,8 g 98%-os (0,51 mól) alfa-amino-izobutironitrilt adagolunk (a maradék 2%-ot víz képezi) cianurklorid/alfa-amino-izobutironitril mólarány 1 :1,02) 20 perc leforgása alatt. Utána azonnal 14 ml deszt. v^zet adunk az elegyhez, majd elkezdjük a 25 súly%K)s NaOH-oldat hozzácsepegtetését oly módon, hogy 4,7 óra alatt 80 g lúgot adagolunk egyenletes ütemben és közben ügyelünk arra, hogy 4,6 pH-ról, amelyre a reakcióelegyet aï NaOH-hozzáadás kezdetén beállítottuk, kiindulva a reakcióelegy pH-ja ne haladja meg a 7,8-as pH-értéket (lassú pH-változás, mint az 1. összehasonlító példánál). A lúghozzáadás elkezdése után 20 perc múlva újból 120 ml vizet adunk az elegyhez, a lúghozzáadás utolsó 2,7 órája alatt a reakcióelegyet ismét 30 °C-on tartjuk. Ezután 20 perc alatt 46,4 g 49%-os vizes etilamin-oldatot adunk hozzá, az elegyet 50 °C-ra melegítjük és további 4,7 óra alatt ismét 80 g 25 súly%-os 'vizes NaOH-oldatot adunk az elegyhez a 7,1—10,4 pH-határok figyelembevételével (lassú pH-változás). Az így kapott 2-fázisú reakcióelegyet (vizes-ketonos, NaCl-tartalmú alsó fázis és toluolos-ketonos, triazintartalmú felső fázis) melegen, további 60 g metiletilketon hozzáadása után választótölcsérben szétválasztjuk. Az alsó, vizes fázist elöntjük, a felső szerves fázist további tisztítás, illetve utókezelés nélkül vákuumban szárazra pároljuk. Ily módon 122,3 g fehér port kapunk, amely az elemzés szerint legalább 97,5 súly% kívánt 2-(l’-ciano-l’-metil-etil-amino)-4-etil-amino-6-klór-sz- triazinból áll, amely az elméleti kitermelés 99,1 súlysának felel meg. A termék legfeljebb mintegy 0,5 súly% 2-( 1 ’-ciano- 1 ’-metil-etil-amino)-4-amino-6-klór-sz-triazint tartalmaz és nem tartalmaz acetonban vagy metilénkloridban oldhatatlan részt. Triazinok közül a 2-0’-ciano-l’-metil-etil-amino)-4,6-diklór- sz-triazin és a 2,4-bisz-(etil-amino)-6-klór-sz-triazin a termékben már nem mutatható ki vékonyrétegkromatográfiával (kimutatási határ: <0,1% az első és < 0,5% a második triazin esetében). 3. példa Mechanikus keverőve], visszafolyató hűtővel, hűtőgyűrűvel (—5 °C-os hűtőkeverékkel töltve), üvegelektróddal (pH-mérő: Schott és Gen., Jena, H63, Abl. Thalamid, H-típus, zéruspont = pH 7, Pt-diafragma), csepegtető tölcsérrel és hőmérővel felszerelt 2 literes 5-nyakú lombikba beviszünk 65 súly% technikai o-xilolból és 35 súly% technikai acetonból (körülbelül 0,2% víztartalom) álló 830 g elegyet. Ehhez az elegyhez keverés közben 5 perc alatt hozzáadunk 92,2 g (0,5 mól) porított cianurkloridot (legalább 99%-os, olvadáspont 145,5—146 °C). Mialatt a cianurklorid az oldószerben 10 súly%-os oldat képzése közben feloldódik, az elegyet 10 °C-ra lehűtjük. Mihelyt elérjük ezt a hőmérsékletet, elkezdjük a frissen desztillált alfa-amino-izobutironitril adagolását, összesen 43,8 g 98%-os (0,51 mól) alfa-amino-izobutironitrilt adagolunk (a maradék 2%-ot víz képezi, cianurklorid/alfa-amino-izobutironitril mólarány 1 :1,02) 20 perc leforgása alatt. Utána azonnal 14 ml desztillált vizet adunk az elegyhez, majd elkezdjük a 25 súly%-os NaOH-oldat hozzácsepegtetését oly módon, hogy 4,7 óra alatt 80 g lúgot adagolunk egyenletes ütemben és közben ügyelünk arra, hogy 4,6 pH-ról, amelyre a reakcióelegyet az NaOH-hozzáadás kezdetén beállítottuk, kiindulva a reakcióelegy pH-ja ne haladja meg a 7,8-as pH-értéket 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 5
