175349. lajstromszámú szabadalom • Eljárás orto-fenilin-diamin előáll1tására
MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG SZABADALMI LEÍRÁS SZOLGÁLATI TALÁLMÁNY 175349 <|) Bejelentés napja: 1975. II. 27. (Cl—1551) Nemzetközi osztályozás: C 07 C 87/58 ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL Közzététel napja: 1980.1. 28. Megjelent: 1981.1.31. Feltalálók: Szabadalmas: Dr. Tóth Géza vegyészmérnök 25%, Faragó Gyula vegyészmérnök 14%, Chinoin Gyógyszer és Vegyészeti dr. Somfai Éva vegyészmérnök 15%, dr. Szabó Gábor vegyészmérnök 10%, Termékek Gyára Rt., Budapest dr. Tóth István vegyészmérnök 10%, Tankó Józsefné laboráns 9%, Budapest Szilágyi Gyula vegyészmérnök 17%, Miskolc „Eljárás orto-fenilén-diamin előállítására” 1 Ismeretes, hogy az orto-fenilén-diamin illetve bizonyos szúkebb körben a para-fenilén-diamin is értékes vegyipari intermedier, amely széles körben nyert felhasználást. Ezért ipari előállításának gazdaságos új útjait világszerte keresik, különösen pedig azokat a megoldásokat, amelyek előállítását különlegesen költséges berendezés nélkül üzembiztos körülmények között gazdaságosan képesek megvalósítani. Orto-fenilén-diamin előállítására több út ismeretes az irodalomból. Ezek alapvetően három csoportba sorolhatók: a) A kiindulási nyersanyag nem tartalmaz nitrogéntartalmú csoportot (klórbenzol o-diklór-benzol). Az amino-csoportok kialakítása nitrálással majd redukcióval illetve ammonolízissel történik. b) A kiindulási nyersanyag egy nitrogéntartalmú csoportot tartalmaz (anilín, acetanilid, szulfanilsav). A második amino-csoport kialakítása nitrálással és redukcióval illetve klórozással és ammonolízissel történik. c) A kiindulási nyersanyag két nitrogéntartalmú csoportot tartalmaz (o-nitro-anilin, o-dinitro-benzol). Az amino-csoport kialakítása redukcióval történik. Klórbenzol nitrálásával az irodalomban leírt tetszőleges nitrálási körülmények figyelembevételével is a legjobb izomerarány 30%■ ofto és 70% para-2-nitro-klórbenzol. A legjobb termelések 85—92%-osak. Az izomer elválasztás gazdaságosan csak igen nagyvolumenű gyártás esetén oldható meg. (Bios Final Rep. 986. 1144., 2 948 759 sz. 5 Amerikai Egyesült Államok-beli szabadalmi leírás). Orto-klór-nitro-benzol ammonolízisét a leírások szerint általában vizes ammóniában 15-40 atm. nyomáson 140—170°C-on végzik, a termelések 60—80% körül vannak. [2 048 790 sz. Amerikai 10 Egyesült Államok-beli szabadalmi leírás, Ukr. Khim. Zh. 30. 1332 (1964)]. Orto-nitro-anilin redukciójára rendkívül sokféle eljárást írnak le: nátriumszulfid oldattal (FIAT Final Report Nr. 15 1313 Bd. I. 229, 1948), hidrogénnel Ni jelenlétében (Helv. Chim. Acta 8, 838) vagy platinával aktivált Ni katalizátorral etanolban (J. Am. Chem. Soc. 61, 384), gőzfázisú hidrogénezéssel réz-katalizátor kontakton 210-320 °C-on stb. 20 Az o-diklór-benzol ammonolízise a szerves kémiai technológiai tankönyvek szerint nagyon erőteljes körülmények között is csak kis konverzióval valósítható meg. A reakcióelegy feldolgozása igén körülményes (788 348 sz. francia szabadalmi leí- 25 rás). Mivel a szabad anilin nitrálásakor legjobb esetben is csupán 4-5% o-izomer keletkezik ezért az o-izomer előállítására acetanilidet alkalmaznak. Kevert savval vagy tiszta salétromsavval végezve 30 acetanilid, vagy anilid nitrálását a főtermék p-izo-175349
