175297. lajstromszámú szabadalom • N,N-diszubsztituált alanin-származékot tartalmazó herbicid készítmények és eljárás a hatóanyag előállítására
5 175297 6 hatóanyagot, 2—20súly% emulgeálószert és 0-20 súly% megfelelő adalékanyagot, például stabilizálószert, penetrációt megkönnyítő szert vagy korróziós inhibitort tartalmaznak. A szuszpenziós koncentrátumot úgy állítjuk elő, hogy stabilis, nem ülepedő folyékony termékhez jussunk, amely rendszerint 10-75 súly% hatóanyagot, 0,5-15 súly% diszpergálószert, így védőkolloidot és tixotropizálószert, 0—10súly% megfelelő adalékanyagot, így habzásgátlót, korróziós inhibitort, stabilizálószert, penetrációt megkönnyítő szert és ragasztóanyagot tartalmaz. A vivőanyag víz vagy szerves oldószer, amelyben a hatóanyag lényedben oldhatatlan. Bizonyos szerves vagy szervetlen sókat feloldhatunk a vivőanyagban, hogy ezáltal megakadályozzuk a hatóanyag kiülepedését vagy vizes vivőanyag esetén annak kifagyását. A vizes diszperziók és emulziók például úgy állíthatók elő, hogy egy nedvesíthető port vagy koncentrátumot vízzel felhígítunk. Ezek a vizes permetlevek is a találmány oltalmi körébe tartoznak. Az emulzió „víz az olajban” vagy „olaj a vízben” típusú, és sűrű majonézszerű konzisztenciájú. A találmány szerinti készítmény esetleg más komponenst is tartalmazhat, például kártevőirtó, herbicid vagy fungicid tulajdonságú komponenseket. 1. példa 2-[N-benzoil-N-(3-klór-4-fluorfenil)]-amino-N’-(4-klórfenil)-propionsavhidrazid 6,4 g N-benzoil-N-(3-klór-4-fluorfenil)-alanint 3,6 g 4-klórfenilhidrazin-hidroklorid 50 ml metilénkloridban készült és kevert szuszpenziójához adunk, amely 2,8 ml trietilamint tartalmaz. A reakcióelegyet további 30 percig szobahőmérsékleten keverjük. A keverés után 5 g diciklohexilkarbodiimidet adunk hozzá 20 ml metilénkloridban és a keverést 1 óra hosszat folytatjuk. A kivált N,N-diciklohexilkarbamidot kiszűrjük és a szűrletet bepároljuk. A maradékot éterrel eldörzsölve a kívánt termékhez jutunk fehér szilárd tennék formájában, amelynek olvadáspontja 88—89 °C. Hozam: 72%. Analízis C22Hi 8C12FN302 képletre számítva: számított: C =59,2%, H =4,0%, N = 9,4%, talált: C =59,5%, H =4,1%, N = 9,3%. 2. példa 2-[N-benzoil-N-(3-klór-4-fluorfenil)]-amino-N’-(metil)-propionsavhidrazid 6,4 g N-benzoil-N-(3-klór-4-fluorfenil)-alanint 70 ml metilénkloridban oldunk és 1 ml N-metilhidrazint adunk hozzá. A reakcióelegyet 15 percig keverjük, míg tiszta oldat képződik. 5 g diciklohexilkarbodiimidet adunk hozzá és a kivált N,N-diciklohexilkarbamidot kiszűrjük. A metilénkloridos oldatot bepároljuk és a bepárlási maradékot éterrel eldörzsölve a kívánt termékhez jutunk. Olvadáspont 135-138°C. Hozam: 20%. Analízis Ci 7Hi 7C1FN302 képletre számítva: számított: C =58,4%, H =4,9%, N =12,0%, talált: C =58,7%, H =4,9%, N =12,1%. 3. példa 2-[N-benzoil-N-(3-klór-4-fluorfenil)]-amino-N’-(terc-butoxikarbonil)-propionsavhidrazid 6,4 g N-benzoil-N-(3-klór-4-fluorfenil)-alanint 70 ml olyan metilénkloridban oldunk, amely 2,7 g terc-butilkarbazátot tartalmaz. 5 g diciklohexilkarbodiimidet 20 ml metilénkloridban oldunk és keverés közben szobahőmérsékleten az átlátszó oldathoz adjuk. Az N,N’-diciklohexilkarbamid csaknem pillanatszerűen kiválik az oldatból és a reakcióelegyet további 1 óra hosszat keverjük. A kivált szilárd anyagot leszűrjük, a szűrletet bepároljuk, a bepárlási maradékot 60—80 °C forráspontú petroléterből átkristályosítjuk. A kapott termék olvadáspontja 78-80 °C. Hozam: 84%. Analízis C2iH23C1FN304 képletre számítva: számított: C = 58,0%, H = 5,5%, N = 9,6%, talált: C = 58,9%, H = 5,9%, N = 9,5%. 4. példa 2-[N-benzoil-N-(3-klór-4-fluorfenil)]-aminopropionsavhidrazid 11 g 2-[N-benzoil-N-(3-klór-4-fluorfenil)]-amino-N’- amino-(terc-butoxikarbonil)-propionsavhidrazidot 110 ml etilacetátban oldunk és az oldaton vízmentes sósavat buborékoltatunk át, miközben jéggel hűtjük. Az oldatot éjjelen át állni nagyjuk, majd bepároljuk. A gyantaszerű bepárlási maradékot éterrel kezeljük, a szilárd terméket nátrium-hidrogénkarbonát oldattal mossuk, éterrel extraháljuk. Az étert bepárolva a kívánt termékhez jutunk, amelynek olvadáspontja 135-137 °C. Hozam: 64%. Analízis Ci6H15aFN302 képletre számítva: számított: C = 57,5%, H = 4,5%, N = 8,3%, talált: C = 57,5%, H = 4,3%, N = 8,2%. 3 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
