175290. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új 11béta-szubsztituált szteroidok előállítására
5 175290 6 1. táblázat folytatása Kiindulási anyagok Végtermék Fizikai állandók Hozam Decilmagnéziumbromid és 5a, 1 Oa-epoxi-17a-trimetiljzililoxi-l 7/3-ciano-ösztr•9(1 l)-én-3-on-3- -etilénketál 5a-Hidroxi-l lß-decil-17a-trimetilszililoxi-17ß-ciano-ösztr-9-én-3-on-3etilénketál (a)h° = -42 ± 1,5° (0,7%, kloroform) 92% Vinilmagnéziumbromid és 5a,10a-epoxi-l 7a-trimetilszililoxi-170-ciano-ösztr-9(1 l)-én-3-on-3- •etilénketál 5a-Hidroxi-11 /3-vinil- 17a-trimetilszililoxi-17/3-ciano-ösztr-9-én-3-on-3etilénketál op.: 213 °C (a&° = -60 ± 2° (0,85%, kloroform) 88% Izopropenilmagnéziumbromid és 5a, 1 Oa-epoxi-17a-trimetilszililoxi-17/3-ciano-ösztr-9(1 l)-én-3-on-3- -etilénketál 5a-Hidroxi-l lß-izopropenil-17a-trimetilszililoxi-17/3-ciano-ösztr-9-én-3-on-3-etilénketál op.: 136 °C (a)l° = -58 ± 2,5° (0,4%, kloroform) 78% (p-Metoxi-fenil)-magnéziumbromid és 5a, 1 Oa-epoxi-17a-trimetilszililoxi-17/3- -ciano-ösztr-9(l l)-én-3-on-3- -etilénketál 5a-Hidroxi-l lß-(p-metoxi-fenil)-17a-trimetilszililoxi-l 70- -ciano-ösztr-9-én-3 -on-3-etilénketál op.: 210 °C (a)r,° = —12 ± 2° (0,4%, kloroform) 92% Benzilmagnéziumbromid és 5a,1 Oa-epoxi-17a-trimetilszililoxi-17/3-ciano-ösztr-9(1 l)-én-3-on-3- -etilénketál 5a-Hidroxi-11 (3-benzil- 17a-trimetilszililoxi-17/3-ciano-ösztr-9-én-3-on-3etilénketál op.: 160 °C (a)n0 = -86 ± 3° (0,3%, kloroform) 94% (2-Tienil)-magnéziumbromid és 5a, 1 Oa-epoxi-17a-trimetilszililoxi-17/3-ciano-ösztr-9(1 l)-én-3-on-3- -etilénketál 5a-Hidroxi-l l/3-(2-tienil)-17a-trimetilsziliÍoxi-l Iß-ciano-ösztr-9-én-3-on-3- etilénketál op.: 260 °C (a)é° = +34 ± 2,5° (0,4%, kloroform) 92% 10. példa öntjük, és az oldatot éterrel extraháljuk. Az extraktumot szárítjuk és bepároljuk. 460 mg terméket 5a, 17/3-Dihidroxi-11 /3-metil-ösztr-9-én-3-onkapunk.-17-benzoát-3-etilénketál 45 NMR-spektrum vonalai (60 MHz): 67 (18-CHj), 955 mg réz(I)-jodid 5 ml éterrel készített szusz- 63-71 (11-CH3), 180 (11 —H) Hz. penziójához 0 °C-on 4,6 ml 2,2 mólos etiléteres metillítium-oldatot adunk. Az így kapott oldathoz 436 mg 5a,10a-epoxi-l70-hidroxi-ösztr-9(l l)-én- 50 11-14. példa -3-on-17-benzoát-3-etilénketál és 2 ml tetrahidrofuránt adunk, és a reakcióelegyet 35 percig 0 °C-on A 10. példában ismertetett eljárással állítjuk elő keverjük. Az elegyet vizes ammóniumklorid-oldatba a 2. táblázatban felsorolt vegyületeket. 2. táblázat Kiindulási anyagok Végtermék Fizikai állandók Hozam litium-dietil-kuprát és 5a, 1 Oa-epoxi-17a-trimetilszililoxi-170-ciano-ösztr-5a-Hidroxi-11 /Jetii-17a-trimetilszililoxi-170-ciano-ösztr-9-én-3-on-3etilénketál (a)*° = -61 ± 2,5° (0,5%, kloroform) 100%-9(1 l)-én-3-on-3- -etílénketál 3
