175290. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új 11béta-szubsztituált szteroidok előállítására

MAGTAB

NÉPKÖZTARSASAG

SZABADALMI

LEÍRÁS

175290

JKÊÈl

Nemzetközi osztályozás:

föl

Bejelentés napja: 1978. I. 12. (RO-953)

C 07 J 17/00

Franciaországi elsőbbsége: 1977.1. 13. (77/00857)

ORSZÁGOS

TALÁLMÁNYI

HIVATAL

Közzététel napja: 1979. XII. 28. Megjelent: 1981.1.31.

X

\

Feltaláló: Szabadalmas:

Teutsch Jean-Georges kutatómérnök, Le Blanc-Mesnil, Franciaország Roussel-Uclaf cég, Párizs, Franciaország

Eljárás 11/3-szubsztituált

1

A találmány tárgya eljárás az (IA) általános képletű új 11/3-szubsztituált szteroidok előállítására - ahol

L etilénketál formában védett oxo-csoportot 5

jelent,

Rí jelentése 1 — 12 szénatomos, egyenes vagy elágazó láncú alkilcsoport, adott esetben

1—4 szénatomos alkoxi-csoporttal szubsz- io tituált 2—5 szénatomos alkenil-csoport, adott esetben halogénatommal vagy 1-4 szénatomos alkoxi-csoporttal szubsztituált fenil-csoport, feníl-(l —! szénatomos)-alkil-csoport vagy tienil-csoport, 15

Rí metil- csoportot jelent,

R3 jelentése benzoiloxi-csoport, mimellett R«

jelentése hidrogénatom vagy ciano-csoport, mimellett R* jelentése trimetilszilil- 20 oxi-csoport, vagy

R3 és R4 együttesen etilénketál-csoportot jelent.

Rí alku-csoportként, előnyösen metil-, etil-, propil-, izopropil-, butil-, izobutü-, terc-butil-, n-pentil-, 25 n-hexil-, 2-metil-pentil-, 2,3-dimetil-butil-, n-heptil-,

2- metil-hexil-, 2,2-dimetil-pentil-, 3,3-dimetil-pentil-,

3- etil-pentil-, n-oktil-, 2,2-dimetü-hexil-, 3,3-dimetil-hexil-, 3-metil-3-etil-pentil-, nonil-, 2,3-dimetil-heptil- vagy n-decil-csoportot jelenthet. 30

szteroidok előállítására

2

Rí alkenil-csoportként célszerűen vinil-, izopropenil-, allil-, 2-metil-allil vagy izobutenil-csoportot képviselhet.

Az R, helyén álló alkenil-csoporthoz szubsztituensként előnyösen alkoxi-csoport (például metoxi- vagy etoxi-csoport) kapcsolódhat.

Rí olyan fenil-csoportot is jelenthet, ahol az aromás gyűrű orto-, méta- és/vagy para-helyzetéhez adott esetben szubsztituensként egy vagy több 1-4 szénatomos alkoxi-csoport (például metoxi-csoport), vagy egy vagy több halogénatom (például klórvagy fluoratom) kapcsolódhat.

Hasonló szteroid-vegyületek ismeretesek a 2 237 906 számú francia szabadalmi leírásból. Ezek a 11-helyzetben oxo-csoportot tartalmaznak. A 9(10)-helyzetben ezeknek is kettős kötésük van. Nem ismeretesek viszont olyan szteroid-vegyületek, amelyek az 5-helyzetben a-konfigurációjú hidroxil-csoportot, a 9(10)-helyzetben kettős kötést és a 11-helyzetben a fent felsoroltakkal megegyező szubsztituenseket tartalmaznak.

A találmány szerint előállítható (IA) általános képletű vegyületek különösen előnyös csoportját képezik a példákban felsorolt származékok.

Az (IA) általános képletű új vegyületeket a találmány értelmében úgy állítjuk elő, hogy valamely (II’) általános képletű vegyületet - ahol L, Rj, R3 és R4 jelentése a fenti - egy (Rí )2 CuLi, RíMgHal vagy R] Li általános képletű vegyülettel - ahol Rí jelentése a fenti és Hal halogénatomot

175290