175263. lajstromszámú szabadalom • Eljárás aralifás nitrogénvegyületek előállítására
29 175263 30 30,1 g 3-acetoxi-3-(4’-fluor-4-bifenilil)-butil-amint - amelyet 3-bróm-3-(4’-fluor4-bifenilil)-l-butil-aminból állíthatunk elő kálium-acetáttal való reagáltatás útján — 20 g kálium-hidroxid 500 ml metanollal készített oldatában 2 óra hosszat forralunk, majd a reakcióelegyet vízzel és kloroformmal a szokásos módon feldolgozzuk. így termékként 3- -(4 ’ -fluor-4-bifenilil)-3-hidroxi-butil-amint kapunk, amely 144—146°C-on olvad. Termelés 77%. 21. példa 22. példa 32,3 g l-bróm-3-(4’-fluor-4-bifenilil)-l-butan-3-olt - amelyet 4’-fluor-4-(3-bróm-propionil)-bifenilből állítunk elő metil-magnézium-bromiddal történő reagáltatás útján - 8 g ammónia és 0,25 g fém-nátrium hozzáadásával 8 óra hosszat 180—200 °C hőmérsékleten tartunk, majd a reakcióelegyet lehűtjük és vízzel és kloroformmal a szokásos módon feldolgozzuk. így termékként 3-(4’-fluor-4-bifenilil)-3-hidroxi-butü-amint kapunk, amely 144- -146 °C-on olvad. Termelés 40%. 23. példa 26,25 g 1-klór-3-(4’-fluor-4-bifenilil)-bután - amelyet 4-fluor-bifenilből állítunk elő 3-klór-propionil-kloriddal lefolytatott Friedel-Crafts-reakció, majd a kapott 4’-fluor4-(3-klór-propionil)-bifenil (op.: 96—97 °C) metil-magnézium-jodiddal való reagáltatása és az így kapott l-klór-3-(4’-fluor-4-bifenilil)-bután-3-ol (op.: 78—79 °C) hidrogén-jodiddal való redukálása útján - 150 ml abszolút etanollal készített oldatát 0 °C hőmérsékleten hozzácsepegtetjük 10 g ammónia 150 ml abszolút etanollal készített oldatához. A reakcióelegyet 2 óra hosszat keverjük 20 °C hőmérsékleten, majd betöményítjük és a maradékot vizes nátrium-hidroxid-oldattal és éterrel a szokásos módon feldolgozzuk. így termékként 3-{4’-fluor-4-bifenilil)-butil-amint kapunk, amelynek hidrokloridja 222-224 °C-on olvad. Termelés 51%. 24. példa 2,6 g l-klór-3-(p-bifenilil)-bután-3-olt 30 ml morfolinnal 1,5 óra hosszat forralunk visszafolyató hűtő alkalmazásával, majd lehűtjük és a szokásos módon feldolgozzuk a reakcióelegyet, így termékként l-morfolino-3-(p-bifenilil)-bután-3-olt kapunk, amely 116—118°C-on olvad. Termelés 82%. A fent leírttal egyező módon állítjuk elő a megfelelő klór- vagy brómvegyületekből az alább felsorolt hasonló vegyületeket: l-morfolino-3-(4’-fluor-4-bifenilil)-bután-3-ol, op.: 152-154 °C, l-morfolino-3-(4’-klór-4-bifenilil)-bután-3-ol, op.: 106-108 °C, l-morfolino-3-(4’-bróm-4-bifenilil)-bután-3-ol, op.: 97-99 °C, l-morfolino-3-[4-(p-klór-fenoxi)-fenil]-bután-3-ol, op.: 66-67 °C. 25. példa A 24. példában leírttal egyező módon 75-90%-os termeléssel állítjuk elő a megfelelő klór- vagy brómvegyületekből pirrolidinnel, piperidinnel, 4- -metil-piperidinnel, homopiperidinnel (hexahidroazepinnel) illetőleg piperazinnal való reagáltatás útján a következő vegyületeket: 1 -pirrolidino-3-(4’-fluor-4-bifenilil)-bután-3-ol, fumarát op.: 195-197 °C, 1 -piperidino-2-(4’-fluor4-bifenilil)-propán-2-ol, hidroklorid, op.: 232-233 °C, 1 -piperidino-2-(4’-bróm4-bifenilil)-propán-2-ol, hidroklorid op.: 245-247 °C, l-piperidino-3-(p-bifenilil)-bután-3-ol, op.: 102-104 °C, 1 -piperidino-3-(4’-fluor4-bifenilil)-bután-3-ol, op.: 107-109 °C, l-piperidino-3-(4’-klór4-bifenilil)-bután-3-ol, op.: 90-91 °C, l-piperidino-3-(4’.bróm4-bifenilil)-bután-3-ol, op.: 89-91 °C, l-piperidino-3-[4-(p-fluor-fenoxi)-fenil]-bután-3-ol, op.: 50-51 °C, l-piperidino-3-[4-(p-klór-fenoxi)-fenil]-bután-3-ol, op.: 73-75 °C, l-piperidino-3-[4-(p-bróm-fenoxi)-fenil]-bután-3-ol, op.: 73-75 °C, 1 -piperidino4-(4’-bróm4-bifenilil)pentán-4-ol, hidroklorid op.: 282-283 °C, l-(4-metil-piperidino)-3-(4’-fluor4-bifenilil)-bután-3-ol, hidroklorid, op.: 222 °C, l-(4-metil-piperidino)-3-[4-(p-klór-fenoxi)-fenil]-bután-3-ol, op.: 81-82 °C, l-(4-metil-piperidino)-3-[4-(p-bróm-fenoxi)-fenil]-bután-3-ol, op.: 78-79,5 °C, l-homopiperidino-3-(p-bifenilil)-bután-3-ol, (hexahidro-azepin-1 -il-3-(p-bifenilil)bután-3-ol). op.: 66-67 °C, l-homopiperidino-3-(2,-íluor-4-bifenilil)-bután-3-ol, hidroklorid, op.: 160-161 °C, l-homopiperidino-3-[4-(p-klór-fenoxi)-fenil]-bután-3-ol, hidroklorid, op.: 180-181 °C, 1 -piperazino-3-(4’-fluor4-bifenilil)-bután-3-ol, op.: 168-169 °C. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
