175263. lajstromszámú szabadalom • Eljárás aralifás nitrogénvegyületek előállítására
31 175263 32 26. példa A 24. példában leírttal egyező módon állítjuk elő a megfelelő klór- vagy brómvegyületekből 2-dietilamino-etil -aminnal, illetőleg l-(2-hidroxi-etil)-piperazinnal való reagáltatás útján az alább felsorolt további hasonló vegyületeket is: l-(2-dietilamino-etilamino>3-(4’-fluor-4- -bifenilil)-bután-3-ol, op.: 74 °C, dihidroklorid, o.: 198 °C, termelés 85%, 1 -[4-(2-hidroxietil)-piperazino]-3- -(4’-fluor-4-bifenilil)-bután-3-ol, op.: 76-78 °C, dihidroklorid op.: 246-247 °C, termelés 70%. 27. példa 2,6 g 1-klór-3-(4’-fluor-4-bifenilil)-bután-3-olt 30 ml dietil-aminnal autoklávban 15 óra hosszat 150 °C hőmérsékleten tartunk, majd a reakcióelegyet lehűtjük és a szokásos módon feldolgozzuk, így termékként l-dietilamino-3-(4’-fluor-4-bifenilil)-bután-3-olt kapunk, op.: 67—68 °C. Termelés 79%. A fent leírttal egyező módon állítjuk elő a megfelelő klór- vagy brómvegyületből az alábbi vegyületet: l-dietilamino-3-(4’-klór-4-bifenilil)- bután-3-ol, op.: 61-63 °C. 28. példa 2,6 g l-klór-3-(p-bifenilil)-bután-3-ol, 2,04 g ftálimid-kálium és 40 ml dimetil-formamid elegyét 1,5 óra hosszat melegítjük 110 °C hőmérsékleten. Lehűlés után a reakcióelegyet a szokásos módon feldolgozzuk és így l-ftálimido-3-(p-bifenilil)-bután-3-olt kapunk, amely 153-155 °C-on olvad. Termelés 88%. A fent leírttal egyező módon állítjuk elő a megfelelő klór- vagy brómvegyületekből az alább felsorolt további hasonló vegyületeket is: l-ftálimido-3-(2’-fluor-4-bifenilil)-bután-3-ol, op.: 125-127 °C, l-ftálimido-3-(4’-fluor-4-bifenilil)-bután-3-ol, op.: 150-152 °C, l-ftálimido-3-(4’-klór-4-bifenilil)-bután-3-ol, op.: 177-179 °C, l-ftálimido-3-(2’,4’-difluor-4-bifenilil)-bután-3-ol, op.: 128-130 °C, l-ftálimido-3-(2’,4’-diklór-4-bifenilil)-bután-3-ol, op.: 135-136 °C, 1 -ftálimido-3-[4-(p-klór-fenoxi)-fenil]bután-3-ol, op.: 135-137 °C. 29. példa 2,6 g l-klór-3-(p-bifenilil)-bután-3-ol és 1,36 g imidazol elegyét 3 óra hosszat melegítjük 140 °C hőmérsékleten. A reakcióelegyet lehűtjük és a szokásos módon feldolgozzuk. Így termékként 1 -( 1 -imidazolil)-3-(p-bifenilil)-bután-3-ol-hidrokloridot kapunk, op.: 180—182 °C. Termelés 83%. A fent leírttal egyező módon állítjuk elő a megfelelő klór- vagy brómvegyületekből az alább felsorolt további hasonló vegyületeket is: 1-(1 -imidazolil)-2-(p-fenoxi-fenil)-propán-2-ol, op.: 139-141 °C, 1-(1 -imidazolil)-2-(4-p-fluor-fenoxi-fenil)-propán-2-ol, op.: 148-150 °C, 1 -( 1 -imidazolil)-2-(4-p-klór-fenoxi-fenil)-propán-2-ol, op.: 165-167 °C, Hl -imidazolil)-3-(4’-fluor-4-bifenilil)-bután-3-ol, op.: 205-207 °C, Hl -imidazolil)-3-(4’-klór-4-bifenilil)-bután-3-ol, op.: 201-203 °C, 1 -( 1 -imidazolil)-3-(p-fenoxi-fenil)-bután-3-ol, op.: 96-98 °C, Hl-imidazolil)-3 -[4-(p-klór-fenoxi)-fenil]-bután-3-ol, op.: 125-127 °C, Hl -imidazolil)-3-[4-(2,4-diklór-fenoxi)-fenil]-bután-3-ol, n£° = 1,5972. 30. példa 3,48 g l-bisz-(2-hidroxi-etil)-amino-3-(4’-klór-4-bifenilil)-butánt - amelyet l-klór-3-(4’-klór-bifenilil)-butánból állíthatunk elő, dietanol-aminnal való reagáltatás útján — 100 ml xilolban oldunk, az oldathoz 2 csepp tömény kénsavat adunk és 1 óra hosszat forraljuk visszafolyató hűtő alkalmazásával. Lehűlés után a reakcióelegyet a szokásos módon feldolgozzuk, a termékként kapott l-morfolino-3- -(4’-klór-4-bifenilil)-bután 77—79 °C-on olvad. Termelés 54%. 31. példa 3,26 g l-morfolino-3-(4’-amino-4-bifenilil)-bután-3-olhoz — amelyet l-morfolino-3-(4-bifenilil)-bután-3-ol nitrálása és a kapott l-morfolino-3-(4’-nitro-4-bifenilil)-bután-3-ol redukálása útján állíthatunk elő - 0 °C hőmérsékleten 3 ml tömény sósavat adunk, majd ugyanezen a hőmérsékleten keverés közben 1,4 g nátrium-nitrit 6 ml vízzel készített oldatát adjuk hozzá. Ezután 0,7 g bórsav 1,5 g 60%-os hidrogén-fluoriddal készített oldatát adjuk a reakcióelegyhez, 40 percig keverjük, majd a kapott terméket szűréssel elkülönítjük, vízzel, metanollal, majd végül éterrel mossuk és megszárítjuk. Az így kapott diazóniumsót azután 150 °C körüli hőmérsékleten tartjuk a bomlás befejeződéséig. így termékként 1 -morfolino-3-(4’-fluor-4-bifenilil)-bután-3- -olt kapunk, op.: 152-154 °C. Termelés 43%. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 16
