175263. lajstromszámú szabadalom • Eljárás aralifás nitrogénvegyületek előállítására
25 175263 26 24,2 g 3-(4’-fluor-4-bifenilil)-butanál - amelyet 3-(4’-fluor-4-bifenilil)-butanol króm-trioxiddal történő oxidációja útján állíthatunk elő — és 40 g cseppfolyós ammónia, valamint 400 ml metanol elegyét 12 óra hosszat melegítjük 100 °C hőmérsékleten. A végbemenő reakció folyamán közbenső termékként valószínűleg l-hidroxi-3-(4’-fluor-4-bifenilil)-butil-amin és 3-(4’-fluor-4-bifenilil)-butilidén-imin keletkezik, ezeket azonban nem különítjük el. A reakció befejeztével 30 g Raney-nikkelt adunk a reakcióelegyhez, majd 100 °C hőmérsékleten, 100 atm nyomáson kb. 20 óra hosszat hidrogénezzük. Azután a katalizátort kiszűrjük és a szűrletet bepároljuk, így termékként 3-(4’-fluor-4-bifenilil)-butil-amint kapunk, amelynek hidrokloridja 222- —224 °C-on olvad. Termelés 69%. 7. példa 8. példa 25,7 g 3-(4’-fluor-4-bifenilil)-bután-aldoximot — amelyet a megfelelő aldehidből állítunk elő hidroxil-aminnal való reagáltatás útján — 500 ml etanolban oldunk, 3 g platina-dioxidot adunk hozzá, majd 20 °C hőmérsékleten légköri nyomáson a hidrogénfelvétel befejeződéséig hidrogénezzük. A katalizátort azután kiszűijük és a szűrletet bepároljuk. így termékként 3-(4’-fluor-4-bifenilil)-butilamint kapunk, amelynek hidrokloridja 222- —224 °C-on olvad. Termelés 83%. 9. példa 23,7 g 3-(4’-fluor-bifenilil)-2-buténsav-nitrilt — amelyet 4-acetil-4’-fluor-bifenilből állítunk elő cián-ecetsawal való reagáltatás útján - 150 ml izopropanolban oldunk, az oldathoz 15 g cseppfolyós ammóniát és 3 g izopropanollal megnedvesített Raney-nikkelt adunk hozzá, majd 80 °C hőmérsékleten, 80 atm nyomáson 4 óra hosszat hidrogénezzük. A katalizátort ezután kiszűijük és a szűrletet bepároljuk. így terméként 3-(4’-fluor-4-bifenilil)-butil-amint kapunk, amelynek hidrokloridja 222- —224 °C-on olvad. Termelés 65%. 10. példa 33,3 g N-benzil-3-(4’-fluor-4-bifenilil)-l-butil-amin — amelyet 3-(4’-fluor-4-bifenilil)-butanolból állítunk elő, tionil-kloriddal való reagáltatás és a kapott 1 -kló r -3 -(4’-fluor-4-bifenilil>bután benzil-aminnal való reagál tatása útján — 500 ml metanollal készített oldatához 8 g 5%-os palládiumos aktívszén-katalizátort adunk, majd 20 °C hőmérsékleten, légköri nyomáson hidrogénezzük. A katalizátort ezután kiszűijük és a szűrletet bepároljuk. így 3-(4’-fluor-4-bifenilil)-butil-amint kapunk, amelynek hidrokloridja 222-224 °C-on olvad. Termelés 89%. 11. példa 2,77 g l-pirrolidino-3-(4’-fluor-4-bifenilil)-l-butén — amelyet 2-(4’-fluor-4-bifenilil)-butanál pirrolidinnal való reagáltatása útján állíthatunk elő — 35 ml etanollal készített oldatához 0,5 g Raney-nikkelt adunk és az elegyet 60 °C hőmérsékleten, 6 atm nyomáson 3 óra hosszat hidrogénezzük. Ezután a katalizátort kiszűrjük és a szűrletet bepároljuk. így termékként 1 -pirrolidino-3-(4’-fluor-4-bifenilil)-butánt kapunk, op.: 150—152 c. Termelés 80%. 12. példa 2,39 g 3-{p-bifenilil)-bután-aldoxim 25 ml ecetsavval készített oldatához keverés közben 1,5 g cinkport adunk. Az elegyet további 4 óra hosszat keveijük, majd leszűijük, a szűrletet vízzel hígítjuk, ammóniával meglúgosítjuk és kloroformmal extraháljuk. A szokásos módon történő feldolgozás után termékként 3-(p-bifenilil)-butil-amint kapunk, amelynek hidrokloridja 226-228 °C-on olvad. Termelés 76%. 13. példa Az 1. példában leírt eljárással, a megfelelő dietil-amidok, morfolidok vagy piperididek lítium-alumínium-hidriddel történő redukálása útján 75-85- %-os termeléssel állítjuk elő az alábbi felsorolt vegyületeket: l-dietilamino-3-(4’-klór-4-bifenilil)-bután, op.: 42—44 °C, l-piperidino-3-(p-bifenilil)-bután-3-ol, op.: 102-104 °C, l-piperidino-3-(4’-fluor-4-bifenilil)-bután-3-ol, op.: 107-109 “C, l-piperidino-3-(4’-bróm-4-bifenilil)-bután-3-ol, op.: 89-91 °C, l-piperidino-3-[4-(p-klór-fenoxi)-fenil]-bután-3-ol, op.: 73-75 °C, l-piperidino-3-[4-(p-bróm-fenoxi)-fenil]-bután-3-ol, op.: 73-75 °C, l-morfolino-3-(p-bifenilil)-bután-3-ol, op.: 116-118 °C, l-morfolino-3-(4’-fluor-4-bifenilil)-bután-3-ol, op.: 152-154 °C, l-morfolino-3-(4’-klór-4-bifenilil)-bután-3-ol, op.: 106-108 °C, 1 -morfohno-3 -(4 ’-bró m-4-bifenilil)-bután-3-ol, op.: 97-99 °C, l-morfolino-3-[4-(p-klór-fenoxi)-fenil]-bután-3-ol, op.: 66—67 °C. 14. példa Az 1. példában leírt eljárással l-(2-oxo-piperidino)-3-(p-bifemlil)-bután-3-ol - amelyet 3-(p-bifeni lil)-3-hidroxi-butil-aminból és 5-bróm-valeril-bromid; 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 13
