175157. lajstromszámú szabadalom • Eljárás O,S-dialkil O-fenil-tiofenil foszfortiolátszármazékok előállítására és azokat hatóanyagként tartalmazó peszticid készítmények

13

175157

14

NMR (CDCI3) 5 = 2,95 (2H, m,

P-SCH2CH2CH3),

4,35 (2H, m, P-0-CH2CH3),

6,8-8,3 (8H, m, aromás).

48. példa

S-szek-Butil-0-[4-(4’-klór-fenil-tio)-fenil]-O-etil-foszfortiolát

0,55 g (0,023 mól) nátrium-hidrid és 20 ml toluol szuszpenzióját keverés közben, 25—35 °C hőmérsékleten 50 ml toluolban oldott 4,54 g (0,019 mól) 4-(4’-klór-fenil-tio)-fenolhoz csepegtetjük. A szuszpenziót 1 óra hosszat 40—50 C hőmérsékleten melegítjük, melyhez szobahőmérsékleten ezt követően, 4,15 g (0,019 mól) S-szek-butil-O-etil-foszfor-klór-tiolátot csepegtetünk. A reakcióelegyet egy éjjelen át szobahőmérsékleten keverjük, majd a nátrium-kloridtól leszűrjük. A szűrletet vákuumban betöményítve 2,3 g (29%) foszfortiolátot kapunk, mely narancsszínű olaj. Az olajos termék egy részét a 27. példa eljárása szerint kromatografálva tovább tisztítjuk, mellyel tiszta foszfortiolátot kapunk.

52. példa

0-[4-(4’-klór-fenil-tio)-fenil]-0-etil-S-izobutil-foszfortiolát

5 0,55 g (0,023 mól) nátrium-hidrid és 20 ml

toluol szuszpenzióját keverés közben, 25—30 °C hőmérsékleten 4,54 g (0,019 mól) 4-(4’-klór-fenil-tio)-fenol és 50 ml toluol oldatához csepegtetjük.

A szuszpenziót 1 óra hosszat 40—50 °C hőmérsék- 10 létén melegítjük, melyhez ezután szobahőmérsékleten 4,98 g (0,023 mól) O-etil-S-izobutil-foszfor-klór-tiolátot csepegtetünk. A reakció elegy et egy éjjelen át szobahőmérsékleten keverjük, majd a nátrium-kloridtól leszűrjük. A szűrletet vákuumban betö- 15 ményítve 5,5 g (69%) foszfortiolátot kapunk, mely narancsszínű olaj. Az olajos termék egy részét a 27. példában leírt módon kromatografálva tovább tisztítjuk, mellyel tiszta foszfortiolátot kapunk.

S-n-Butil-0-[4-(4’-klór-fenil-tio)-fenil]-0-etil-foszfortiolát

A reakciót az 52. példa eljárása szerint folytat- 25 juk le azzal a különbséggel, hogy 4,15 g (0,019 mól) S-n-butil-O-etil-foszfor-klór-tiolátot alkalmazunk. Az eljárással 1,1 g (14%) tiszta foszfortiolátot kapunk, mely halványsárga olaj.

20 53. példa

1. Táblázat Elementáranalízis

X’

E

'S

CQ

\ ff

OP-OR

^SR’

V. általános képlet

Elemzés: számított (mért)

Oh

Z

Y

X’

R

R’

C

H

P

S

26.

4{CéH5S-)

O

H

C2Hs

n—C3H7

55,5

(55,3)

5,77

(5,80)

8,43

(7,14)

17,4

(17,2)

'27.

4-(C*HsS-)

O

3—CH3

c2h5

n—C3H7

'28.

4—(CsH5S—)

O

3—CH30

c2h5

n—C3H7

29.

4<4|-C1CíH4S-)

O

H

c2h5

n—C3H7

50,1

(50,4)

5,02

(5,03)

7,69

(7,33)

15,9

(15,3)

30.

2-(4’-ClC6H4S-)

0

H

c2h5

n—C3H7

50,7

(50,2)

5,00

(5,17)

7,69

(7,64)

15,9

(15,5)

31.

4—(4’—N02 C6 H4 S—)

S

H

c2h5

n—C3H7

47,5

(47,3)

4,69

(4,85)-32.

4—(4’-N02C6H4S-)

O

H

C2H5

n—C3H7

49,4

(49,5)

4,88

(4,71)-33.

4—(4’—C1C6 H4 S02 —)

O

H

c2h5

n-C3H7

47,3

(47,4)

4,53

(5,09)

7,13

(7,21)

14,8

(14,7)

34.

4-(4’-ClC6H4SO-)

0

H

c2h5

n—C3H7

48,8

(47,6)

4,85

(5,06)

7,39

(8,00)

15,3

(15,3)

7