175157. lajstromszámú szabadalom • Eljárás O,S-dialkil O-fenil-tiofenil foszfortiolátszármazékok előállítására és azokat hatóanyagként tartalmazó peszticid készítmények
3 175157 4 X jelentése halogénatom, előnyösen klór- vagy fluoratom, nitro- vagy metilcsoport, X’ jelentése halogénatom, előnyösen klór- vagy brómatom, metil- vagy metoxicsoport, m jelentése 0-2 közötti egész szám, m’ jelentése 0-1 közötti egész szám, n jelentése 0-2 közötti egész szám, előnyösen nulla. és a fenil-tio-, fenil-szulfinil- vagy fenil-szulfonil-csoport a benzolgyűrűhöz, a foszfortiolát-csoporthoz viszonyítva orto- vagy para-, előnyösen para-helyzetben kapcsolódik. A találmány tárgykörébe tartozó jellemző vegyületek a következők: 0-metil-0-(4-fenil-tio-fenil)-S-n-propil-foszfortiolát, S-n-hexil-0-metil-0-(4-fenil-tio-fenil> -foszfortiolát, S-n-butil-0-etil-0-(4-fenil-tio-fenil)-foszfortiolát, O-etil-S-izobutil-0-(4-fenil-tio-fenil)-foszfortiolát, S-szek-butil-0-etil-0<4-fenil-tio-fenil)-foszfortiolát, 0-etil-S-n-pentil-0-(4-fenil-tio-fenil>-foszfortiolát, 0-izopropil-0-(4-fenil-tio-fenil)-S-n-propil-foszfortiolát, 0-n-butil-0-(4-fenil-tio-fenil)-S-n-propil-foszfortiolát, 0-etil-0-(2-fenil-tio-fenil)-S-n-propil--foszfortiolát, 0-etil-0-[3-(4’-metoxi)-fenil-tio-fenil]-S-n-propil-foszfortiolát, 0-etil-0-[3-metil-4-(4’-nitro)-fenil-tio--fenil]-S-n-propil-foszfortiolát, 0-[3-butoxi-4-(4’-bróm)-fenil-tio-fenil]-0--n-propil-S-n-propil-foszfortiolát, 0-etil-S-izobutil-0-[4-(2’-nitro)-fenil-tio--fenilj-foszfortiolát, 0-etil-S-izobutil-0-[4-(4’-trifluor-metil)-fenil-tio-fenil]-foszfortiolát, 0-[2-klór-4-(4,-klór)-fenil-tio-fenil]-0--etil-S-izobutil-foszfortiolát, 0-[2,6-diklór-4-(4’-klór)-fenil-tio-fenil]-0--etil-S-izobutil-foszfortiolát, 0-[4-( 3 ’,4’-diklór)-fenü-tio-fenil ]-0-etil-S-izobutil-foszfortiolát, 0-metil-S-n-propil-0-[2-(2’,4’,6’-triklór)-fenil-tio-fenil]-foszfortiolát, 0-etil-0-[4-(4’-metil)-fenil-tio-3-metil.-fenil]-S-n-propil-foszfortiolát, 0-etil-0-[2-metU-4-fenil-tio-fenil]-S-n-propil-foszfortiolát, S-szek-butil-0-etil-0-[4-(5’-klór-3’-metil)-fenil-tio-fenil]-foszfortiolát, 0-etil-0-[4-(4’-fluor)-fenil-tio-3-metil-fenil]-S-izobutil-foszfortiolát, 0-etil-0-(2-fenil-tio-3-trifluor-metil--fenil)-S-n-propil-foszfortiolát, 0-etil-0-(4-fenil-tio-3-trifluor-metil--fenil)-S-n-propil-foszfortiolát 0-[4-(3’-klór)-fenil-tio-3-etil-fenilJ-S-izopentil-O-metil-foszfortiolát, 0-[4-(4’-n-butil)-fenil-tio-fenil]-0-etil-S-n-propil-foszforditioát, 0-etil-0-(4-fenil-szulfinil-fenil)-S-n-propil-foszfortiolát, 0-etil-0-(3-fenil-szulfinil-fenil)-S-n-propil-foszfortiolát, 0-etil-0-[4-(4’-metil)-fenil-szulfinil-fenil]-S-n-propil-foszfortiolát, 0-metü-0-[3-metil4-(4’-nitro)-fenil-szulfinil-fenilj-S-n-propil-foszfortiolát, 0-etil-0-(6-klór-3-metil-4-fenil-szulfinil-fenil)-S-n-propil-foszfortiolát, 0-etil-S-izobutil-0-(3,4,5-trimetil-2-fenil-szulfinil-fenil)-foszfortiolát, 0-[2-klór-4-(4’-klór)-fenil-szulfinil-fenil]-O-metil-S-n-propil-foszforditioát, 0-etil-0-(4-fenil-szulfonil-fenil)-S-n-propil-foszfortiolát, 0-etil-0-(2-fenil-szulfonil-fenil)-S-n-propil-foszfortiolát, S-izobutil-0-(3-metoxi-4-fenil-szulfonil-fenil)-0-metil-foszforditioát, és hasonlók. A találmány szerinti vegyületek előállíthatok valamely fenolszármazék és valamely 0,S-dialkil-foszfor-klór-tiolát vagy -foszfor-klór-ditioát reakciójával. Az általános reakciót az 1. reakcióegyenlet szemlélteti, mely képletekben Y, R, R’, X, X’, m, m’ és n jelentése a III általános képletnél megadott. Az eljárásban savkötő-szerként tercier aminok, vagy alkáli-karbonátok vagy -hidroxidok alkalmazhatók. Jellemző savkötő-szer például a piridin, trimetil-amin, trietil-amin, dimetil-anilin, lítium-karbonát, nátrium-hidroxid, kálium-hidroxid és hasonlók. Általában a reagensekkel ekvimoláris arányban, előnyösen azonban a reagensekhez viszonyítva csekély feleslegben alkalmazhatók. Bár nem szükséges, a reakciót célszerű valamely inert szerves oldószerben, mint aromás szénhidrogénben, halogénezett aromás szénhidrogénben, alifás szénhidrogénben, alifás ketonban, alifás nitrilben, éter-oldószerben és hasonlóban lefolytatni. Megfelelő oldószer például a benzol, toluol, heptán, metil-etil-keton, aceton, dietil-éter, acetonitril és dioxán. A reakciót általában 0 °C és 60 °C közötti hőfoktartományban folytatjuk le. Az előbbi eljáráson kívül, a találmány szerinti vegyületek előállíthatok még valamely alkáli-fenolát és valamely 0,S-dialkil-foszfor-klór-ditiolát vagy -foszfor-klór-ditioát reakciójával. Ezt a reakciót a 2. reakcióegyenlet szemlélteti, mely képletekben Y, R, R’, X, X’, m, m’ és n jelentése a III általános képletnél megadott, és Z jelentése alkálifém. A reakció körülményei, beleértve az oldószerek megválasztását, a hőmérsékletet és a mólarányt, azonosak az előbbiekben leírt fenol-reakció körül5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 2
