175096. lajstromszámú szabadalom • Eljárás tiazolidin-származékok előállítására
11 175096 12 csapadékot szívatással szüljük és vízzel mossuk. Az így kapott 5-klór-6-n-propilszulfamoil-l-indanon 122-123 °C-on olvad. b) 2-Bróm-5-klór-6-n-propilszulfamoil-l -indanon 5,76 g (20mmól) 5-klór-6-n-propilszulfamoil-l-indán ont 50 ml etil-acetátban oldunk, az oldathoz 0,5 ml vizes 48%-os hidrogén-bromid-oldatot adunk, majd 3,20 g (20 mmól) bróm 20 ml etil-acetáttal készített oldatát csepegtetjük az elegyhez. A reakcióelegyet szobahőmérsékleten 1 óra hosszat keverjük, majd szárazra pároljuk és a maradékhoz 50 ml vizet adunk. A képződött kristályos csapadékot szívatással szűrjük és vízzel mossuk. Az így kapott 2-bróm-5-k'ór-6-n-propilszulfamoil-l-indanon 150—154 °C-on olvad. 3. példa 2-Bróm-5-klór-6-benzilszulfamoil-l-indanon a) 5-Klór-6-benzilszulfamoil-l -indanon 13,26 g (50 mmól) 5-klór-6-klórszulfonil-l -indanon, 5,89 g (55 mmól) benzil-amin és 5,05 g (50 mmól) trietil-amin összesen 100 ml acetonban, a 2. példa a) szakaszában leírthoz hasonló módon történő reagáltatása útján 5-klór-6-benzilszulfamoil-l-indanont kapunk. A 203—205 °C-on olvadó nyers termék etanolból történő átkristályosítása útján kapott tiszta vegyidet olvadáspontja 228-231 °C. b) 2-Bróm-5-klór-6-benzilszulfamoil-l -indanon 10,05 g (30 mmól) 5-klór-6-benzilszulfamoil-l -indanonból 4,8 g (30 mmól) brómmal, összesen 110 ml jégecetben, az 1. példa e) szakaszában leírt módon történő reagáltatás útján 2-bróm-5-klór-6-benzilszulfamoü-l-indanont kapunk; a 159-161 °C-on olvadó nyers termék etil-acetát és petroléter elegyéből történő átkristályosítás után 176—178 °C-on olvad. 4. példa 2-Bróm-2-metil-5 -klór-6-szulfamoil-1 -indanon a) 2-Metil-5-klór-6-nitro-l-indanon 28,0 g (0,155 mól) 2-metil-5-klór-l-indanonból 180 ml füstölgő salétromsavval történő reagáltatás útján, az 1. példa a) szakaszában leírt módon kanjuk a 2-metil-5-ldór-6-nitro-l-indanont, amely 75-78 X-on olvad; etanolból történő átkristályosítás után a tiszta termék olvadáspontja 87—89 °C. b) 2-Metil-5-klór-6-amino-l-indanon 30,7 g (0,136 mól) 2-metil-5 4dór-6-nitro-l -indanon, 24,55 vaspor és 340 ml etanol elegyéhez 13,6 ml tömény sósavat csepegtetünk és a szuszpenziót 4 óra hosszat forraljuk visszafolyató hőtő alkalmazásával. A képződött csapadékot a még forró reakcióelegyből kiszűrjük; a szűrletből a termék már lehűlés közben részben kiválik. Az oldószer egy részének ledesztillálása ut án a maradékot vízzel hígítjuk és ezzel a termék kiválását teljessé tesszük. A kivált terméket szívatással szűrjük és vízzel mossuk. Az így kapott 2-metil-5- -klór-6-arnino-l-indanon 135—138 °C-on olvad. c) 2-Metil-5-klór-6-klórszulfonil-l -indanon 17,3 g (0,084 mól) 2-metil-5-klór-6-amino-l-indanonból, az 1. példa c) szakaszában leírt módon, 6,23 g (0,0884 mól) nátrium-nitrit 30 ml vízzel készült oldatával történő diazotálás és a kapott diazóniumsó-oldatnak 7,63 g (0,045 mól) réz(I)-klorid-dihidrát 240 ml kén-dioxiddal telített jégecettel készített szuszpenziójához való hozzáadása útján kapjuk a 2-metil-5 -klór-6-klórszulfonil-1 -indanont, amely 107-111 °C-on olvad. d) 2-Metil-5-klór-6-szulfamoil-l -indanon 2-Metil-5-klór-6-klórszulfonil-l-indán ónból cseppfolyós ammóniával, az 1. példa d) szakaszában leírt módon történő reagáltatás útján kapjuk a nyers 2-metil-5-klór-6-szulfamoil-l -indanont, amely 180-184 °C-on olvad. Etanolból történő átkristályosítás után a tisztított termék olvadáspontja 190-192 °C. e) 2-Metil-2-bróm-5-klór-szulfamoil-l -indanon 9,7 g (0,037 mól) 2-metil-5-klór-6-szulfamoil-l-indanonból az 1. példa e) szakaszában leírt módon, 5,97 g (0,037 mól) brómmal, összesen 95 ml jégecetben történő reagáltatás útján kapjuk a 2-metil-2- -bróm-5-klór-6-szulfamoil-l-indanont, amely etil-acetát és petroléter elegyéből történő átcsapás után 136-138 °C-on olvad. 5. példa 3-Metil-3a-hi droxi-5 -szulfamoil-6-klór-8H-indeno [2,l-d]-tiazolidin-2-tion 3,26 g (10 mmól) 2-bróm-5-klór-6-szulfamoil-l-indanon 30 ml etanollal készített oldatához nitrogénlégkörben hozzáadjuk 1,48 g (10 mmól) metilammónium-N-metil-ditiokarbamát oldatát és az elegyet szobahőmérsékleten 5 óra hosszat keverjük. A kapott oldatot ezután eredeti térfogatának egyharmadára betöményítjük, részletekben hozzáadunk 250—300 ml vizet és az így kapott szuszpenziót a termék teljes kikristályosodásáig keverjük. A kapott kristályos csapadékot szívatással szűrjük és vízzel mossuk. így a cím szerinti terméket kapjuk, amely bomlás közben 198-202 °C-on olvad. 6. példa 3-Etil-3a-hidroxi-5-szulfamoil-6-klór-8H-indeno [2,1 -d ]-tiazolidin-2-tion 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 6
