174993. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új feniletilamin-származékok előállítására
3 174993 4 ban, dimetilformamidban, dimetflszulfoxidban, klórbenzolban vagy benzolban és célszerűen, a Z csoport reakcióképességétől függően, -50 °C és 250 °C közötti hőmérsékleten, előnyösen az alkalmazott oldószer fonáspontján. Előnyös savmegkötőszert alkalmazni, például alkoholátot, alkálifém-hidroxidot vagy alkálifém-karbonátot, így például kálium-karbonátot, vagy tercier szerves bázist, például trietilamint vagy piridint, vagy előnyös katalizátort használni, például kálium-jodidot. b) Egy-IV általános képletű vegyületet — ebben a képletben Rj, R2, R3, R4 és m jelentése a fent megadott — egy V általános képletű alkilaminnal reagáltatunk — ebben a képletben Rs, R, és R8 és n jelentése a fent megadott, és Z lehasítható csoportot, például klór-, bróm- vagy jódatomot, alkilszulfoniloxi- vagy arilszulfoniloxicsoportot jelent. A reakciót adott esetben oldószerben végezzük, például acetonban, dimetilformamidban, dimetilszulfoxidban, vagy klórbenzolban, és célszerűen a Z csoport reakcióképességétől függően, 0 és 150 °C közötti hőmérsékleten, előnyösen az alkalmazott oldószer forráspontján. Előnyös savmegkötőszert alkalmazni, például alkoholátot, alkálifém-hidroxidot vagy alkálifém-karbonátot, így például kálium-karbonátot, vagy alkálifém-amidot, alkálifémhidridet, így például nátriumhidridet, vagy tercier szerves bázist, így például trietilamint vagy piridint, vagy katalizátor, például kálium jód id jelenlétében dolgozni, c) Egy VI általános képletű aldehidet vagy acetálját — ebben a képletben Rj, R2, R3, R4, m és njelentése a fentiekkel megegyező - katalitikusán gerjesztett hidrogén jelenlétében egy III általános képletű aminnal reagáltatunk — ebben a képletben Rs, R7 és Rg jelentése a fent megadott. A reduktív aminálást hidrogénnel, hidrogénező katalizátor jelenlétében, például hidrogénnel palládiumszén jelenlétében, 5 atmoszféra hidrogénnyomáson, oldószerben, így például metanolban, etanolban vagy dioxánban, 0 és 100 °C közötti hőmérsékleten, előnyösen 20 és 80 °C közötti hőmérsékleten végezzük. d) Egy VII általános képletű amint - ebben a képletben Rlf R2, R3, R4, Rs, m és n jelentése a fentiekkel megegyező - egy VIH általános képletű aralkil-vegyülettel reagáltatunk - ebben a képletben R7 és Rs jelentése a fenti, és Z lehasítható csoportot, például klór-, bróm- vagy jódatomot vagy alkilszulfoniloxi- vagy arilszulfoniloxicsoportot jelent. A reakciót adott esetben oldószerben végezzük, például acetonban, metilénldoridban, dimetilszulfoxidban vagy klórbenzolban, és célszerűen a Z csoport reakcióképességétől függően 0 és 150 °C közötti hőmérsékleten, előnyösen az alkalmazott oldószer forráspontján. Előnyös savmegkötőszer, például alkoholát, alkálifém-hidroxid, alkálifém-karbonát, például kálium-karbonát vagy tercier szerves bázis, például trietilamin vagy piridin vagy katalizátor, például káliumjodid jelenlétében dolgozni. e) Egy IX általános képletű vegyületet redukálunk — ebben a képletben R3, R4, Rs, R7 és R8 és n jelentése a fent megadott, és X 2 I I I —C—(CH2)m_ t -CH— vagy -C-(CH2)m-R2 Rí általános képletű csoportot jelent, ahol R1( R2 és m jelentése a fentiekkel megegyező. A redukciót előnyösen oldószerben végezzük, pél.dául jégecetben, vízben, etanolban vagy etilacetátban, nascens hidrogénnel, például cink/jégecettel, ón/sósavval vagy ón(II)klorid/sósawal vagy katalitikusán gerjesztett hidrogénnel, például hidrogénnel palládiumszén jelenlétében, és 1-7 atmoszféra nyomáson, Oés 150 C közötti hőmérsékleten, előnyösen 25° és 110 °C közötti hőmérsékleten. f) Egy X általános képletű aralkilvegyületet, amelynek képletében Rj, R2, R3 és R4 és m jelentése a fent megadott, és Z lehasítható csoportot jelent, például klór-, bróm- vagy jódatomot, alkilszulfoniloxivagy arilszulfoniloxicsoportot, egy XI általános képletű aminnal reagáltatunk — ebben a képletben Rs, R7, Rg és n jelentése a fent megadott —, és a kapott 1-imino-vegyületet ezután hidrogénezzük. A reakciót adott esetben oldószerben végezzük, például acetonban, etanolban, dimetilformamidban, dimetilszulfoxidban vagy metilénkloridban és célszerűen magasabb hőmérsékleten, például 50° és 150 °C közötti hőmérsékleten. Előnyös savmegkötőszer, például alkoholét, alkálifém-hidroxid, alkálifém-karbonát vagy tercier szerves bázis, például trietilamin vagy piridin vagy előnyös katalizátor, például káliumjodid használata. A reakciót követő hidrogénezést célszerűen bázis, például kálium-karbonát jelenlétében vagy sav, például sósav jelenlétében, vizes közegben, például etanol és víz vagy dioxán és víz elegyében és 50 C és az alkalmazott oldószer fonáspontja közötti hőmérsékleten végezzük. g) Egy XII általános képletű aralkilvegyületet - ebben a képletben Rls R2, R3, R4 és m jelentése a fent megadott, és Z lehasítható csoportot, például klór-, bróm- vagy jódatomot vagy alkilszulfoniloxivagy arilszulfoniloxicsoportot és Y lehasítható csoportot, például klór-, bróm- vagy jódatomot vagy alkoxi- vagy ariloxicsoportot jelent - egy XI általános képletű aminnal reagáltatunk - ebben a képletben Rs, R7, Rg és njelentése a fent megadott. . A reakciót adott esetben oldószerben végezzük, például acetonban, dimetflformamidban, dimetilszulfoxidban, vagy metilénkloridban, célszerűen magasabb hőmérsékleten, például 50° és 150 °C közötti hőmér•sékleten. Előnyös savmegkötőszert alkalmazni, például alkoholátot, alkálifém-hidroxidot, például kálium-hidroxidot vagy alkálifém-karbonátot vagy tercier szerves bázist, például trietilamint vagy piridint, vagy előnyösen katalizátor, például káliumjodid használata. A reakció közben in situ képződő XIII általános képletű ben/amid-származék kívánt esetben elkülöruthető és ezután tovább feldolgozható - ebben a képletben 'ft. R,. fti, ft* & m jelentése'â fent megadott: w'A éí*B csopört ë^ikéhek à jelentéseZ vagy Y megadott jelentésének felel rheg. és ai A és B csoport közű! a másik Xla általános képletű csoportot 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
