174948. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2- vagy 3-aminoalkiltio- és aminoalkilszulfinil-indol-vegyületek előállítására
19 174948 20 Táblázat folytatása X X1 Rí H H-CH2CH=CH2 H H —CH2CéH5 H H-CH2C(CH3)=CH: 9. példa 3-[(2-aminopropil)-tio]-indol 15 4,9 rész I. példa szerint előállított 3-indolil-tiolhoz, amelyet 24 rész abszolút metanolban oldunk, hozzáadunk 1,71 rész propilénimint. Az egészet lassú ütemben nitrogéngáz légkörben körülbelül 40 20 percig keverjük, utána a metanolt vákuumban lepároljuk és a maradékot dietiléterben oldjuk. Az éteres oldatot 50-50 rész 1 n sósavval háromszor extraháljuk. Az egyesített kivonatokat körülbelül 180 rész dietiléterrel mossuk és utána 2n nátrium- 25 hidroxid-oldattal meglúgosítjuk. Az így kapott bázikus vizes oldatot ezután 60—60 rész dietiléterrel háromszor extraháljuk, az egyesített éteres kivonatokat 50-50 rész 1 n nátriumhidroxid-oldattal kétszer, telített sóoldattal pedig egyszer mossuk és 30 káliumkarbonát felett szárítjuk. Az étert vákuumban bepároljuk és így kristályos terméket kapunk, amelyet azután etilacetátban oldunk és aktívszenet adunk az oldathoz. Az aktívszén leszűrése után a szűrletet kristályosodásra bírjuk dörzsöléssel, majd 35 a terméket benzolból átkristályosítjuk. így tiszta termékként 3-[(2-aminopropil-tio]-indolt kapunk. Hozam: 69%. "n. 110,5-112,5°C. .3. példa A 9. példában leírt eljárási mód szerint dolgozunk, de egyenértéknyi mennyiségű aziridint hasz- 45 nálunk propilénimin helyett és így a 3-[(2-aminoetil)-tio]-indolt kapjuk. Op. 87 -89 °C. Hozam: 62%. 11. példái 3-[(3-aminopropil)-tio] -indol 63,8 rész 3-indolil-tiuróniumjodidból az 1. példa 55 szerint előállított 3-indolil-tiol bázikus vizes oldatához keverés közben cseppenként hozzáadjuk 13,0 rész 3-klórpropilamin-hidroklorid vizes oldatát. Az elegyet ezután körülbelül három óra hosszat nitrogéngáz légkörben keverjük, utána pedig 280 rész 60 dietiléterrel extraháljuk. Az éteres kivonatot háromszor mossuk 150—150 rész 1 n nátriumhidroxiddal, egyszer pedig sóoldattal és utána káliumkarbonát felett szárítjuk. Az étert lepároljuk, maradékként olajat kapunk, amely állás közben kristá- 65 r2 S Op. Hozam H C4H4O4 158-159° 48% H C4 H4 O4 183-185° 57% H C4 H4 O4 151,5-153° 37% lyos termékké alakul. Ezt az anyagot először etilacetátból, majd utána kevés aktivált szenet tartalmazó benzolból átkristályosítjuk, így tiszta, kristályos 3-[( 3-aminopropil)-tio]-indolt kapunk. Op. 72,5-73,5 °C. Hozam: 41%. Analízis a C11H14N2S képletre: számított: C = 64,03%, H = 6,84%, talált: C =64,02%, H =6,84%. 12. példa 3-[2-( 1 -metil-2-imidazolinilidénimino)-etil-tio]-indol-fumarát 25,8 rész l-metil-2-metiltio-2-imidazolin-hidroklorid és 19,2 rész 9. példa szerint előállított 3-[(2-aminoetil)-tio]-indol 160 rész 2-propanollal készített oldatát 18 óra hosszat visszafolyatás közben forraljuk és közben a fénytől védjük. Az izopropanolt vákuumban lepároljuk, és a visszamaradó sárga színű olajat 90 rész 2 n nátriumhidroxid-oldattal kezeljük, majd az egészet 400 ml diklórmetánnal extraháljuk. A kivonatot kétszer híg nátriumhidroxid-oldattal és egyszer telített sóoldattal mossuk és káliumkarbonát felett szárítjuk. A diklórmetánt vákuumban lepároljuk és így nyers kristályos 3-[2-(l-metil-2-imidazolinil-amino)-etil-tio]-indolt kapunk, amelyet ezután fumarátsóvá alakítunk oly módon, hogy a terméket forró metanolban oldjuk és az oldathoz hozzáadunk 10,8 rész metanolban oldott fumársavat. A fumarátsót oly módon kristályosítjuk ki az oldatból, hogy ahhoz izopropanolt adunk és a terméket metanol-izopropanol-elegyből kétszer átkristályosítjuk, ily módon 3-[ 2-( 1 -metil-2-imidazolinilidénimino)-etil-tio]-indol-fumarátot kapunk. Hozam: 60%. Op. 198,5 °C (bomlik). Analízis: a C^Hjg^S* C4H4O4 képletre számított: C = 55,37%, H = 5,68%, N = 14,35%, talált: C = 55,33%, H = 5,75%, N = 14,25%. 13. példa O-etil-N-metil-pirrolidónium-fluorborát 7,76 rész epiklórhidrin 14 rész vízmentes dietiléterrel készített oldatához lassú ütemben hozzáadjuk 15,9 rész bórtrifluorid-éterát 14 rész vízmentes 10
