174948. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2- vagy 3-aminoalkiltio- és aminoalkilszulfinil-indol-vegyületek előállítására

21

174948

22

dietiléterrel készült oldatát és az egészet nedvességtől védve 3—1/2 óra hosszat keverjük. Az étert ezután a keletkező szilárd trietiloxónium-tetrafluorboráttól dekantálással elválasztjuk, a szilárd terméket vízmentes éterrel kétszer mossuk és utána nitrogénáramban szárítjuk.

A száraz trietiloxónium-tetrafluorborátot 26 rész vízmentes diklórmetánban oldjuk és 8,32 rész N-metil-2-pirrolidon 26 rész száraz diklórmetánnal készült oldatát adjuk hozzá. Az egészet ezután hat óra hosszat keverjük és közben a nedvességtől óvjuk. Ily módon O-etil-N-metilpirrolídónium-fluorborátot kapunk. A terméket az oldószer lepárlása útján elkülöníthetjük, rendszerint azonban elkülönítés nélkül oldatként használjuk fel.

14. példa

A 13. példában leírt módon járunk el, de egyenértéknyi mennyiségű megfelelő pirrolidont vagy piperidont alkalmazunk az N-metil-2-pirroIidon helyett és így a II általános képlet körébe tartozó (XXX) átalános képletnek megfelelő termékeket állítjuk elő. Az e képletben szereplő R4, Rs és m értékeket az alábbiakban adjuk meg.

R*

Rs

m

H

H

1-ch3-c*h5

1-ch3

H

2-ch3

(10)

1-ch3

(11)

1-c2h5

H

1-c*h5

H

1

(8)

H

1-ch2c6hs

H

1

(4)

H

1

(12)

H

1-CHjCHjOH

H

1-CH2CH=CH2

H

1-ch2c=ch

H

1

15. példa

3-[ 2-( 1 -metil-2-pirrolidinilidénimino)-etiltio]-indol

16,0 rész 3-[(2-aminoetil)-tio]-indol-hidroklorid, amelyet a 7. példa szerint állítunk elő, vizes bázisos szuszpenzióját 230 rész benzollal extraháljuk.

A kivonatot ezután 1 n nátriumhidroxid-oldattal és egyszer telített sóoldattal mossuk és utána káliumkarbonát felett szárítjuk. A benzolt ezután vákuumban lepároljuk és a keletkező vörös színű olajat 60 rész száraz diklórmetánban oldjuk. A 3-[(2-aminoetil)-tio]-indol így kapott diklórmetános oldatát a 13. példában végtermékként kapott oldathoz adjuk és az egészet nedvesség kizárása mellett körülbelül 18 óra hosszat keverjük.

A keletkező barna színű oldatot 60—60 rész 20%-os nátriumhidroxid-oldattal kétszer extraháljuk és káliumkarbonát felett szárítjuk, a diklórmetánt vákuumban lepároljuk és így nyers szabad bázist kapunk. Ezt a nyers szabad bázist izopropanolból átkristályosítjuk és így tiszta 3-[2-(l-metil-2-pirrolidinilidénimino)-etil-tio]-indolt kapunk. Hozam: 28%.

Op. 143,5-145,5 °C.

Analízis: a C15Hi9N3S képletre számított: C =65,89%, H =7,00%,

N =15,37%,

talált: C =65,83%, H =6,92%,

N = 15,37%.

16. példa

A 15. példában leírt módon dolgozunk, de egyenértéknyi mennyiségű megfelelő 3-[(aminoalkil-tio]-indol-hidrogén-halogenidet használunk 3-[(2- -aminoetil)-tio]-indol-hidroklorid helyett, és egyenértéknyi mennyiségű 13. vagy 14. példa szerint előállított megfelelő fluorborátot alkalmazunk. Ily módon a következő vegyületeket kapjuk:

3-[ 3-( 1 -metil-2-pirrolidinilidénimino)-propiltio]-indol-hidroklorid,

Op. 216,5-218,5 °C, hozam: 42%,

3-[ 2-( 1 -metü-2-pirrolidinilidénimino)-propiltio]-indol,

Op. 178,5-180 °C, hozam: 47%,

3-[2-( 1 -metil-2-pirrolidinilidénimino)-etilíio]-1 -metüindolhemifumarát,

Op. 186-189 °C, hozam: 58%, 5-metoxi-3-[2-(l-metil-2-pirrolidinilidénimino)etiltio]-indol,

Op. 154-157 °, hozam: 35%,

1 -etil-3-[ 2-( 1 -metil-2-pirrolidinilidénimino)etiltio]-indol-ciklohexilszulfamát,

Op. 113,5-115,5 °C, hozam: 34%,

3-[ 2-( 1 -metil-2-pirrolidinilidénimino)etiltio]-2-metilindol,

Op. 167-168,5 °C, hozam: 47%,

1,2-dimetil-3-[2-( 1 -metil-2-pirrolidinilidénimino)-etiltio]indol-fumarát,

Op. 149-150 °C, hozam: 30%,

3-[ 2-( 1 -metil-2-pirrolidinilidénimino)-etiltio]-2-fenilindol,

Op. 181-183,5 °C, hozam: 54%, 5-klór-3-[2-(l-metil-2-pirrolidinilidénimino)-etiltioj-indol,

Op. 164,5-165,5 °C, hozam: 49%,

3-[ 2-( 1 -metü-4-fenil-2-pirrolidinilidénimino)-etiltio]-indol,

Op. 162-163 °C, hozam: 54%,

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

11