174896. lajstromszámú szabadalom • Javított eljárás robbanékony peroxidikarbonátok előállítására allil-monomerekben
MAGYAR NÉPKÖZTARSASAG SZABADALMI LEÍRÁS SZOLGÁLATI TALÁLMÁNY 174896 0 Bejelentés napja: 1977. VII. 22. (BO-1675) Nemzetközi osztályozás: C 07 C 179/10 ORSZÁGOS Közzététel napja: 1979. IX. 28. TALÁLMÁNYI HIVATAL Megjelent: 1980. X. 31. Feltalálók: Máriási Béla oki. vegyész, Molnár László oki. vegyész, Szabó Istvánné vegyésztechnikus, Kazincbarcika Szabadalmas: Borsodi Vegyi Kombinat, Kazincbarcika Eljárás robbanékony peroxidikarbonátok előállítására allil-monomerekben 1 A találmány tárgya javított eljárás robbanékony peroxidikarbonátok oldatainak biztonságos, nagyhozamú ipari méretű előállítására allil-monomerekben. A 153 373 számú magyar szabadalmi leírás 5 szerint az 0 0 Il II R-O—C-O-O-C-O-R 10 (ahol R jelentése alkil-, alkoxi-, aril- vagy szubsztituált alkilcsoport) általános képletű, szimmetrikusan szubsztituált peroxidikarbonát polimerizációs iniciátorok előállítására sok eljárás ismeretes. Töb- ló bek között ezek a peroxidikarbonátok ipari méretekben is biztonságosan előállíthatok oly módon, hogy a kiindulási anyagul szolgáló O 20 II R-O-C-Cl (ahol R jelentése a fenti) általános képletű klórhangyasavésztert alkalmas szerves oldószerben, cél- 25 szerűen alkilaromás oldószerben (például toluolban vagy xilolban) feloldják, és ehhez az oldathoz hidrogén-peroxid és nátrium-hidroxid vizes oldatát adagolják 5-45 °C közötti hőmérsékleten, majd a szerves fázist ismert módon elkülönítik. Az emlí- 30 2 tett alkilaromás oldószerek jelentős mértékben csökkentik a peroxidikarbonátok előállítás közben is bekövetkező bomlásának sebességét, ezáltal ez az eljárás ipari méretben is nagy hozammal, biztonságosan megvalósítható. Egyes speciális esetekben azonban (például a tömbpolimerizációnál) a fenti oldószerek nem alkalmazhatók az emb'tett iniciátorok előállításához, mert minden idegen anyag rontja a késztermék fizikai tulajdonságait (például optikai tisztaság vagy keménység). Ilyen esetekben saját tapasztalataink szerint a szükséges peroxidikarbonát iniciátort szilárd állapotban 0 °C körüli hőmérsékleten kell előállítani, majd a fokozott tisztasági követelmények miatt a zárványokban levő, valamint a szilárd felületeken adszorbeálódott szennyeződések eltávolítása céljából többnyire át kell kristályosítani. Ez az eljárás hosszadalmas, munka- és energiaigényes, az újraoldás-kristályosítás miatt alacsony hozammal valósítható meg, és az alacsony előállítási hőmérséklet ellenére az ipari méretű gyártás - minthogy az átkristályosításra alkalmas oldószerek stabilizáló hatása minimális - meglehetősen robbanásveszélyes. Kettőskötést tartalmazó, tehát gyökös polimerizációra hajlamos monomerekben például peroxidikarbonát típusú iniciátor előállítása közben általában megindul a polimerizáció. A frissen képződő 174895
